SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici

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SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
Vol. 87 - 2011                       n.    6           NOVEMBRE-DICEMBRE
                                                       NOVEMBER-DECEMBER

                           SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING

POSTE ITALIANE SPA - SPED. IN ABB. POST. D.L. 353/2003 (CONV. IN L. 27/02/2004 N. 46) ART. 1, COMMA 1, DCB MI - TAXE PERÇUE - TASSA RISCOSSA - MI - C.M.P./2 - ROSERIO - IN CASO DI MANCATO RECAPITO RESTITUIRE AL MITTENTE PRESSO: C.M.P. ROSERIO - VIA BELGIOIOSO MILANO (MI) CHE SI IMPEGNA ALLA RELATIVA TASSA DI RESTITUZIONE
SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
Vol. 87 - 2011   n.   6   NOVEMBRE-DICEMBRE
                                                                                                      NOVEMBER-DECEMBER

                                   SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING
IN QUESTO NUMERO / IN THIS ISSUE

                                    SANSAVINI MASSIMO

                                                                   N. BENASEDO SpA
                                                                   Via Asiago, 332 - 21042 Caronno Pertusella (VA) Italy
                                                                   Tel. +39 02 963.99.211 r.a - Fax +39 02 965.67.28
                                                                   www.benasedo.it - info@benasedo.it
SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
IN QUESTO NUMERO / IN THIS ISSUE
Setaqua 6250:                   Riduzione dei costi dell’opacità       Tecnologia del dimero            Poliisocianati idrofili:
nuovo legante per rifiniture a   Cutting the Cost of Opacity            ammino-funzionale per processi   il miglior equilibrio
base acquosa con proprietà      Risparmiare energie e risorse grazie   chimici “verdi” e rivestimenti   fra prestazione ed
applicative avanzate            ad una nuova generazione di            epossidici sostenibili           ecocompatibilità
Setaqua 6250:                   leganti per rivestimenti in polvere    Amine-functional Dimer           Hydrophilic Polyisocyanates:
a Novel Binder for Waterborne   Energy Saving and Efficiencies          Technology for New Green         the Best Balance
Trim Paints with Improved       from a new Generation of               Chemistry and Sustainable        between Performance
Application Properties          Powder Coating Binders                 Epoxy Coatings                   and Environmental Concern

                                 BENASEDO
                                  Coating Resins

                       new
                          U.V. Curable PUD
               for Wood, Metals and Plastics

                         Water Borne Resins for
                       Industrial and Decorative

A complete range of innovative Resins
        with active Technical Support
SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
                                                      
                                                  9
 8$-* ,-$)($88&&+/8,)' , 8-)()8')&.)8*$=8$8/(&. ,(.$08$8-$-. '$883 ,)88
&8,)' ,98 8  8
SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
In copertina
                                                          Sommario
                                                        anno LXXXVII - n. 6 - Novembre/Dicembre 2011                                  index
                                   Cover feature
                                                                              November/December 2011

                                                                      Setaqua 6250: nuovo legante per rifiniture a base acquosa con proprietà applicative
Vibro-Mac
Via Europa, 17
26817 San Martino in Strada (LO)
Tel.: +39 0371 79016/7
                                                          7           avanzate (seconda parte) / Setaqua 6250: a novel binder for waterborne trim paints with
                                                                      improved application properties (second part)
                                                                      Dr. Jaap Akkerman, Rob Adolphs and Dr. Dirk Mestach
                                                                      Nuplex Resins BV, The Netherlands
Fax: +39 0371 475079                                                  Dr. Martin Bosma - Nuplex Innovation Center, The Netherlands
info@vibromac.it                                                      Adam Berry - Nuplex Industries Limited, New Zealand
www.vibromac.it                                                                               materie prime - resine
                                                                                              raw materials - resins
Editore / Publisher
CREI s.r.l.
20128 Milano, Italy - Via Ponte Nuovo, 26
Tel. +39 02 26305505 - Fax +39 02 26305621                            Riduzione dei costi dell'opacità. Il carbonato complesso naturale riduce la quantità
www.pittureevernici.it - redazione@pittureevernici.it

            Direttore responsabile
            Managing Director
                                                        15            di TiO2 necessaria nelle pitture decorative
                                                                      Cutting the Cost of Opacity. Natural complex carbonate reduces
                                                                      TiO2 requirements in decorative paints
                                                                      Simon Bussell, Mart Verheijen - Sibelco Specialty Minerals Europe
            Gian Battista Pècere
            pecere@pittureevernici.it
                                                                                         materie prime - cariche
                                                                                        raw materials - extenders
            Segretaria di redazione
            Editorial Assistant                                       Risparmiare energie e risorse grazie ad una nuova generazione di leganti
            Emanuela Rozzoni
            e.rozzoni@pittureevernici.it

            Redazione
                                                        21            per rivestimenti in polvere / Energy Saving and Efficiencies from a new Generation
                                                                      of Powder Coating Binders
                                                                      Andrea Capra, Donato Di Lorenzo, Gianfranco Ghiglione, Davide Ghisolfi,
                                                                      Irene Panero - Momentive Specialty Chemicals
                                                                                                                                                                                 Albecor 1590

            Editorial Office                                                                         coatings
            Antonio Grillo                                                                          coatings
            a.grillo@pittureevernici.it

            Traduzioni                                                Tecnologia del dimero ammino-funzionale per processi chimici “verdi” e rivestimenti

                                                        29            epossidici sostenibili / Amine-functional Dimer Technology for new green Chemistry
            Translations
            Laura Grasso                                              and sustainable Epoxy Coatings
                                                                      Eric Brouwer, Karin van der Helm, Leo van Dongen, Hans Ridderikhoff
            Impaginazione                                             Croda, The Netherlands
            Layout                                                                      mat. prime - formulazione
            Elisabetta Zanotto                                                           raw mat. - formulation
            e.zanotto@pittureevernici.it

Pubblicità Italia                                                     Poliisocianati idrofili: il miglior equilibrio fra prestazione ed ecocompatibilità

                                                        33            Hydrophilic Polyisocyanates: the best Balance between
Advertising Italy
CREI s.r.l.                                                           Performance and Environmental Concern
Tel. +39 02 26305505
Fax +39 02 26305621                                                   Philippe Olier - Perstorp, Etablissement de Recherches de Lyon - France
                                                                                             materie prime - resine
                                                                                             raw materials - resins
            Liviana Belotti
            l.belotti@pittureevernici.it

            Barbara Hartwig                             Organo ufficiale / Official journal
            h.barbara@pittureevernici.it
                                                                     Membri fondatori                                Membri fondatori                                    UATCM
                                                                     Founder member                                  Founder member                                      Unione Associazioni
                                                                     FATIPEC - UATCM                                 FATIPEC - UATCM                                     Tecnici di Cultura
                                                                     AITIVA                                          Association Française                               Mediterranea
Pubblicità estero                                                    Associazione Italiana                           des Techniciens des
International advertising                                            Tecnici Industrie                               Peintures Vernis Encres
adv@pittureevernici.it                                  AITIVA       Vernici e Affini                  A.F.T.P.V.A.   d’Imprimerie Colles et Adhésifs
                                                                                                                                                                         associazione
                                                                  Federation des Associations                           Membri fondatori
Stampa / Printing                                                 de Techniciens                                        Founder member UATCM
Segraf - Secugnago (LO)                                           des Industries des Peintures                          Asociación Española de                  per l’ingegneria dei materiali
                                                                  de l’Europe Continentale                              Tecnicos en Tintas y Afines                         avanzati
                                                        FATIPEC
2    Pitture e Vernici - European Coatings • 6 /2011                                                                                        Pitture e Vernici - European Coatings • 6 /2011
SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
Comitato tecnico / Technical Board                                                     Il legante Degalan® Evonik per rivestimenti e inchiostri
            Andrea Giavon
            CATAS
            Direttore Generale
            Presidente del GL 7 “Metodi di prova”
                                                                      38               fornisce effetti a etichette e imballaggi stampati
                                                                                       Degalan® Binder by Evonik for Coatings and Inks
                                                                                       to Achieve Effects on Printed Labels and Packaging
                                                                                                                        inchiostri
                                                                                                                           inks
            Franco Bulian
            CATAS
            Vice Direttore e Responsabile del reparto chimico
                                                                                          L’arte fine della                                   solution - L’esperienza                  in funzione il nuovo

            Roberta Bongiovanni
            Politecnico di Torino
            Dipartimento Scienza dei Materiali
                                                                      40 42               macinazione
                                                                                          The fine art of grinding
                                                                                          Ofmecc, pompe affidabili
                                                                                          e ad alta prestazione
                                                                                                                                             di Simpex Tech Ag
                                                                                                                                             per un nuovo prodotto
                                                                                                                                             ViscoJet® IJ350 Mixer -
                                                                                                                                             The container solution
                                                                                                                                                                                      mulino universale
                                                                                                                                                                                      Rowalid pigment
                                                                                                                                                                                      preparations:
                                                                                                                                                                                      New universal mill
                                                                                                                                             Simplex Tech Ag’s                        goes into operation
                                                                                          Ofmecc, reliable and high                          experience for a new
            Massimo Messori
                                                                                          performance pumps                                  product                            45 Nuovo   setacciatore a
                                                                                                                                                                                   getto d’aria AS 200 Jet
                                                                                            Miscelatore ViscoJet®
            Univ. di Modena e Reggio Emila
            Dipartimento Ingegneria dei Materiali e
                                                                                    43      IJ350 - The container
                                                                                                                                     44 La preparazione dei
                                                                                                                                        pigmenti Rowalid:
                                                                                                                                                                                      The new Air Jet Sieving
                                                                                                                                                                                      Machine AS 200 Jet
            dell’Ambiente “Coatings ibridi e nanostrutturati”
                                                                                                              impianti e macchine
            Pierluigi Traverso                                                                               plants and machineries
            CNR ISMAR di Genova
            (Istituto Scienze Marine) “Corrosione e protezione
            di materiali tecnologicamente avanzati
            d’interesse industriale ad uso marino”
                                                                                         China International Green                   48 Paintexpo                                50    Made expo 2011
            Vittorio Romairone
            CNR ISMAR di Genova
            (Istituto Scienze Marine) “Antivegetative”                47                 Coating Summit 2011

                                                                                                                           eventi
            Flavio Deflorian                                                                                                events
            Università di Trento
            Dipartimento Ingegneria dei Materiali e Tecnologie
            Industriali “Anticorrosione Industriale”
                                                                                       Scadenziario Fiere e Congressi 2011
                                                                                                                                                                                    mercato/market
            Stefano Rossi
            Università di Trento
            Dipartimento Ingegneria dei Materiali e
            Tecnologie Industriali “Anticorrosione Industriale”
                                                                      52               Trade Fairs and Congresses 2011

                                                                                                               fiere
                                                                                                            trade fairs
                                                                                                                                                             69                   notiziario economico
                                                                                                                                                                                    economy news

            Claudio Pagella
            PROCOAT
            Direttore, Professore a contratto Politecnico di Torino
            “Impianti dell’industria dei prodotti vernicianti”

            Alice                                Antonella
                                                                      55                   59
                                                                                           56
                                                                                                  Sun Chemical
                                                                                                  Sikkens
                                                                                                  NCS Colour
                                                                                                                            62
                                                                                                                            63
                                                                                                                                    Wacker
                                                                                                                                    Cabot
                                                                                                                                    Cray Valley
                                                                                                                                                             74
            Chrisam                              Ramaioli                                  57                                                                                       sommari riviste
                                                                                                                                                                                    magazines index
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            inchiostri da stampa                 Materie prime                                    Tor Minerals                      Sovitec
                                                 Pasquale
                                                                                                  Cappelle
            Alessandro                           Roberti
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                                                 di laboratorio        essere versato con assegno bancario oppure con bonifico intestato a             can be paid by bank transfer in the name of CREI srl to: INTESA
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           Materie prime                         Materie prime            Registrazione Tribunale Civile di Milano n. 717 del 17-11-1990.             The publisher is not responsible for the
                                                                             L’Editore non assume responsabilità per le opinioni espresse             opinion expressed by the authors.
                                                                                           dagli autori. Originali e foto non si restituiscono.       Photographs and originals are not given back.
                                                                                            Estratti degli articoli vengono forniti a richiesta.      Abstracts of articles are sent upon request.

 4   Pitture e Vernici - European Coatings • 6 /2011
SINCE 1924 RAW MATERIALS, FORMULATIONS & FINISHING - Pitture e Vernici
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                                                                                                                                               La prima parte dell’artico
                                                                                                                                               pubblicata nello scorso lo è stata
                                                                                                                                              Pitture e vernici-Europeannumero di
                                                                                                                                              (n. 5/2011)                 Coatings
                                                                                                                                              The first part of this pap
Setaqua 6250: nuovo legante per                                                                                                               published in the previous er was
                                                                                                                                             Pitture e vernici-European
                                                                                                                                             (n. 5/2011)
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                                                                                                                                                                         Coatings
rifiniture a base acquosa con proprietà
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                                                                                                                                                                                              Akkerman

■ Dr. Jaap Akkerman, Rob Adolphs and Dr. Dirk Mestach - Nuplex Resins BV, The Netherlands
  Dr. Martin Bosma - Nuplex Innovation Center, The Netherlands. Adam Berry - Nuplex Industries Limited, New Zealand

                                              Riassunto

   I tempi di ripresa limitati delle pitture di rifinitura pongono ancora te-
   matiche critiche e non si allineano alle prestazioni delle pitture conven-
   zionali a base solvente. Di conseguenza, le ricerche intensive svolte
   dall’azienda hanno determinato lo sviluppo di un nuovo legante, Setaqua
   6250, che può essere utilizzato per pitture di rifinitura a basso VOC
   (30 g/l) dotate di buone proprietà applicative, e in particolare di migliori
   tempi di ripresa. In questo articolo si discute il ruolo giocato dai diversi
   componenti della pittura sui tempi di ripresa, brillantezza, durezza e du-
   rabilità. Sono state messe a punto anche formulazioni semibrillanti e opa-
   che a base di Setaqua 6250, di cui si commentano i risultati.                                         Tab.4 Effetto esercitato dalle quantità di ammina e di cobalto sui tempi
                                                                                                               di ripresa, brillantezza e durezza
                                                                                                              Effect of amine and cobalt level on open time gloss and hardness

3. Ottimizzazione delle                               no riguardato la stabilità [2c] della pit-        3.1 Agente neutralizzante e                         a livelli inferiori allo 0,01% di metal-
finiture bianche ad elevata                           tura e il tipo di disperdente e di ad-            quantità di essiccativi                             lo solido su resina solida e 0% di
brillantezza                                          densante. Si discutono ora le ulteriori           Dal momento che il legante ibrido Se-               cobalto per soddisfare i requisiti
                                                      fasi di ottimizzazione della formula-             taqua 6250 è auto-ossidante, nella for-             restrittivi di una possibile classifica-
La formulazione riportata sopra della                 zione della pittura, relative alla varia-         mulazione è richiesto un essiccativo                zione C2 del cobalto nel futuro.
finitura bianca di base (WTC) contie-                 zione dell’agente neutralizzante, degli           del metallo. Nel corso della successi-              La durezza soddisfacente di 100 Per-
ne le summenzionate resine ibride                     essiccativi, dei cosolventi e al rapporto         va ottimizzazione di WTC, si è consi-               soz e 40 secondi Koenig giustifica que-
[2a, b]. I processi di ottimizzazione han-            di entrambi i polimeri nell’ibrida.               derato di ridurre la quantità di cobalto            sta riduzione inferiore a 0,01%, ma

                                                                               RAW MATERIALS - RESINS

Setaqua 6250: a Novel Binder for Waterborne Trim Paints with Improved
Application Properties
■ Dr. Jaap Akkerman, Rob Adolphs and Dr. Dirk Mestach - Nuplex Resins BV, The Netherlands - Dr. Martin Bosma - Nuplex Innovation Center, The Netherlands
  Adam Berry - Nuplex Industries Limited, New Zealand

                                                      3. High gloss white top                           our WTC we considered reducing the amount           open time. When 0 % cobalt is used the
Abstract
                                                      coat optimization                                 of cobalt to levels below 0,01 % solid metal        open time increases, especially in combi-
                                                                                                        on solid resin and 0 % Cobalt to meet the           nation ammonia neutralization, however
The limited open time of waterborne trim paints
                                                      The earlier reported basic white top coat         restrictions of a possible future C2 classifi-      with a substantial decrease in hardness.
is still a critical issue and is not up to the per-
                                                      (WTC) formulation uses earlier mentioned          cation of Cobalt. Earlier found good hard-          More detailed data - figure 11 - show that
formance of conventional solvent borne paints.
                                                      hybrid resin [2a,b]. Optimizations were re-       ness of 100 Persoz and 40 Koenig seconds            AMP leads to 20 seconds lower hardness
As a consequence extensive R&D efforts have
                                                      ported [2c] on stability of the paint, pigment,   justified this reduction below 0,01 % but al-       (not for 0 % cobalt) and that with 0 % cobalt,
led to the development of a novel binder Se-
                                                      dispersing agent and thickener type. Further      so omitting cobalt totally. The results on vari-    the Persoz hardness drops 40 – 50 seconds.
taqua 6250 that can be used in very low VOC
                                                      optimizations in the paint formulation are        ation in cobalt level (1, ¼ and 0, where level
(30 g/l) waterborne trim paints with good ap-
                                                      now reported on variation of neutralizing a-      1 equals 0,009 % solid cobalt on solid resin)       3.2 Drier variation
plication properties, especially improved open
                                                      gent, driers, co-solvent, and ratio of both       and amine that was used to neutralize our           More attention was paid to the driers need-
time. The influence of different paint ingredi-
                                                      polymers in the hybrid.                           WTC to pH 7,7, are given in table 4. Results        ed for the oxidative curing of the hybrid
ents on open time, gloss, hardness and dura-
                                                                                                        show that use of ammonia instead of our             binder Setaqua 6250. Besides the cobalt dri-
bility are discussed. Semi gloss and matt
                                                      3.1 Neutralizing agent and drier level            reference 2-Amino-2-methyl-1-propanol               er (cobalt salt of neodecanoic acid, special
formulations based of the Setaqua 6250 are al-
                                                      As the hybrid binder Setaqua 6250 is auto-        (AMP) leads - at all 3 levels of cobalt - to        aqua version), the recently introduced iron
so developed and results are discussed.
                                                      oxidizing, a metal drier has to be used in the    harder films, with less gloss and a minor to        drier (iron based oxidative catalyst) and a
                                                      formulation. During further optimization of       reasonable (and reproducible) increase in           manganese drier (water emulsifiable man-

                                                                                                                                                                                                         7
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                                                                                                                                                     Pitture e Vernici - European Coatings • 6 / 2011
MATERIE PRIME - RESINE

Fig.11 Sviluppo della durezza con varie quantità di cobalto e 2 ammine per la
       neutralizzazione / Hardness development various Cobalt levels with                             Fig.12 Consolidamento della durezza di vari essiccativi
       2 amines for neutralization                                                                           Hardness build up of different driers

anche la totale eliminazione del co-                dell’ammoniaca, seppur con un de-                 base di manganese (catalizzatore man-            to sono accettabili e comparabili con
balto.                                              cremento sostanziale della durezza.               ganese emulsionabile in acqua) sono              i valori di riferimento. Risultati mar-
I risultati sulla variazione della quan-            Dati più dettagliati (fig. 11) dimostra-          stati confrontati con la pittura priva di        catamente insoddisfacenti sono stati
tità di cobalto (1, ¼ e 0, dove il livel-           no che AMP dà in 20 secondi una                   essiccativo. I risultati sono illustrati         invece riscontrati nella brillantez-
lo 1 è uguale allo 0,009% di cobalto                durezza inferiore (non con lo 0% di co-           qui di seguito, in fig. 12 e tab. 5.             za, nella velatura e nella resistenza
solido su resina solida) e l’ammina uti-            balto) e che con lo 0% di cobalto, la             È possibile quindi ottenere una durez-           all’acqua.
lizzata per neutralizzare il WTC al pH              durezza Persoz diminuisce in 40-50                za soddisfacente con gli essiccativi
7,7 sono indicati in tab. 4.                        secondi.                                          a base di ferro, cobalto e manganese.            3.3 Variazioni del solvente
I risultati dimostrano che l’impiego                                                                  Quello a base di ferro dà una durezza            Al fine di reperire il cosolvente otti-
dell’ammoniaca al posto di 2-Ammi-                  3.2 Variazioni dell’essiccativo                   decisamente migliore dopo 1 giorno,              male o una miscela di cosolventi è sta-
no-2-metil-1-propanolo (AMP) di rife-               Ci si è concentrati poi sugli essiccati-          mentre non utilizzando alcun essicca-            to impostato un esperimento ad alta
rimento determina, con tutte e tre le               vi richiesti dalla reticolazione per os-          tivo si ottiene una durezza Koenig               resa produttiva (HTE) che ha infine for-
quantità di cobalto, film più duri, dotati          sidazione del legante ibrido Setaqua              insufficiente e una durezza Persoz               nito i migliori cosolventi per il legan-
di minore brillantezza e un minore o                6250. Oltre all’essiccativo a base di             moderata. Le differenze in quanto a              te ibrido Setaqua 6250.
ragionevole (e riproducibile) incre-                cobalto (sali di cobalto di acido neo-            tempi di ripresa sono poco rilevanti.            Nei risultati ottenuti precedentemente
mento dei tempi di ripresa.                         decanoico, versione speciale aqua),               Tuttavia, quando si considera il pun-            erano stati selezionati diversi solventi
Usando lo 0% di cobalto, i tempi di ri-             l’essiccativo a base di ferro recente-            teggio totale (tab 5), si osserva che            derivati dai glicoli, concentrandosi sui
presa si allungano, specialmente in                 mente introdotto (catalizzatore os-               soltanto il punteggio realizzato dagli           migliori tempi di ripresa e sulla mas-
combinazione con la neutralizzazione                sidativi a base di ferro) e un altro a            essiccativi a base di ferro e di cobal-          sima brillantezza [2a]. L’EDG (dietil-

                                                                                 RAW MATERIALS - RESINS

ganese catalyst) were compared to the paint                                                                                                                         Tab.5 Risultati di base e
without drier. The results are depicted be-                                                                                                                         generali di WTC
low in figure 12 and table 5. Acceptable                                                                                                                            contenenti vari tipi di
hardness development can be obtained with                                                                                                                           essiccativi
iron, cobalt as well as manganese drier. The                                                                                                                        Basic& overall results of
iron drier gives a much better hardness af-                                                                                                                         WTC with different
ter 1 day, whereas use of no driers leads to                                                                                                                        types of driers
insufficient Koenig and reasonable Persoz
hardness. Open time differences are small.          formulations at two levels (7 and 15 % on         mization in mixes of cosolvents. 36 Clear        lowing cosolvents were used in full and large
When, however, the overall score is con-            solid resin, 7 % being the actual level in the    coats were made according below shown            scale WTC formulations with and without
sidered (table 5), it can be seen that only         formulation) and scored on coalescence,           table 6 . Since the hybrid resin has a MFFT      cobalt drier: EDG, DPnB, HG, DPnB/EDG and
iron and cobalt drier score acceptable and          gloss, film clarity, wetting, defects and sta-    below 0 °C, cosolvents do not seem to be         Tex. Open time and gloss results are shown
comparable to the benchmark. Specific fail-         bility. In the HTE project first the individual   necessary in high amounts. Thus 10 % (only       figure 14, detailed data including total s-
ures were found in gloss, haze and water            resins of this hybrid were tested and then        shown) and 2,5 % cosolvents on solid resin       cores are shown in table 6.
resistance.                                         the hybrid. 144 different levels and combi-       were used in 1 to 1 mixes. Combined con-         In general the results found in HTE could be
                                                    nations were tested. Some results are dis-        clusions from both investigations are:           reproduced in the WTC formulation, with the
3.3 Solvent variations                              cussed here (figure 13). It was found that        - As single cosolvents EDG, PG, Tex and HG       exception of DPnB. DPnB used as such had
In order to find the optimum cosolvent or mix       dipropylene glycol-n-propylether (DPnB), 1,4      are suitable,                                    low scores in the HTE. In the WTC the gloss
of cosolvents a high throughput experiment          Methyl Pentane Diol or Hexyl Glycol (HG),         - As mixes the best combinations are             was excellent but open time dropped.
(HTE) was set up to find the best cosolvents        Propylene Glycol and Tri-Methyl Pentanedi-        EDG/Tex, EGD/PG, EDG/HG, HG/Tex,                 The same trend was found in the samples
for our hybrid binder Setaqua 6250.                 ol Mono-i-Butyrate (TMPMiB or Tex) were           HG/DPnB,                                         without cobalt. Exceptional behavior is the
In earlier results several glycol derived sol-      the most suitable solvents. Work was con-         - Dowanol DPnB was good in the first             increased open time for EDG without cobalt
vents were screened with focus on best              tinued with these cosolvents. Our earlier         investigation but not at all in the mix inves-   (though softer films).
open time and gloss [2a]. EDG (Diethyl-gly-         chosen EDG (for obvious open time reasons)        tigation,                                        HG and Tex score better on gloss and open
col mono-ethyl ether) proved to be the best         was also a good cosolvent for proper film         - Bad options are PnP, BG, PnB, DPnB, DPM        time, however when the other properties are
one. A set of 18 cosolvents was chosen (see         formation in the hybrid but not in the indi-      and in the case of mixes DPnB and DPM.           included (table 7) Tex is not a preferred op-
figure 13) and tested in simple clear coat          vidual resins. Next step concerned opti-          Following the HTE investigations the fol-        tion as can be seen on the GHW score (high

 8
                                                                                                                                                                                           ▼
                                                                                                                                                                                           ▼

       Pitture e Vernici - European Coatings • 6 / 2011
MATERIE PRIME - RESINE
                          HTE screening of cosolvents with the individual resins
                                     and the hybrid (% total score)

                                                                                                                                             ti su resina solida in miscele secondo
                                                                                                                                             un rapporto di 1:1.
                                                                                                                                             Le conclusioni di entrambi gli studi so-
                                                                                                                                             no state che:
                                                                                                                                             - come cosolventi singoli EDG, PG, Tex
                                                                                                                                             e HG sono idonei.
                                                                                                                                             - come miscele le migliori combinazio-
                                                                                                                                             ni risultano essere EDG/Tex, EGD/PG,
                                                                                                                                             EDG/HG, HG/Tex, HG/DPnB
                                                                                                                                             - Dowanol DPnB si è rivelato soddi-
                                                                                                                                             sfacente nel corso delle prime ricer-
                                                                                                                                             che, ma non buono nell’analisi della
                                                                                                                                             miscela
                                                                                                                                             - le opzioni non buone sono PnP, BG,
                                                                                                                                             PnB, DPnB, DPM e nel caso di tutte le
                                                                                                                                             miscele DPnB e DPM.
                                                                                                                                             - a seguito degli studi HTE compiuti,
                                                                                                                                             sono stati utilizzati i seguenti cosol-
Fig.13 Selezione del cosolvente per formazione di una vernice trasparente HTE. Sono riportati i punteggi totali (1= pessimo,                 venti su formulazioni WTC su larga
       5 = buono) / Cosolvent selection by HTE clearcoat formation. Total scores are mentioned (1 = bad, 5 = good)                           scala con o senza essiccativo al co-
                                                                                                                                             balto: EDG, DPnB, HG, DPnB/EDG e
glicole mono-etiletere) si è rivelato il     l’ibrido stesso. Sono state quindi ana-       ch’esso un buon cosolvente per la cor-            Tex. I risultati dei tempi di ripresa e
migliore. È stata quindi scelta una se-      lizzati 144 diversi livelli e combina-        retta formazione del film nell’ibrido,            della brillantezza sono presentati in
rie di 18 cosolventi (fig. 13), poi ana-     zioni. Alcuni risultati sono discussi in      ma non nelle resine individuali.                  fig. 14, e i dati dettagliati che inclu-
lizzati in semplici formulazioni di          fig. 13. Si è quindi osservato che il di-     Il passo successivo è consistito nel-             dono i punteggi totali sono presenta-
vernici trasparenti a due livelli (7 e       propilen-glicole-n-propiletere (DPnB),        l’ottimizzare le miscele di cosolventi.           ti in tab. 6.
15% su resina solida, con il 7% con-         1,4 MetilPentano Diolo o Esil Glicole         Sono state prodotte quindi 36 vernici             In generale è stato possibile riprodur-
siderato come il valore effettivo della      (HG), Propilen Glicole e Tri-Metil Pen-       trasparenti, in base ai dati riportati in         re nella formulazione WTC i risultati
formulazione) per trarne un punteggio,       tanediol Mono-i-Butirrato (TMPMiB o           tab. 6. Dal momento che la resina ibri-           ottenuti in HTE, eccezion fatta per
relativamente a coalescenza, brillan-        Tex) erano i solventi più idonei allo         da aveva un MFFT inferiore a 0°C,                 DPnB. Quest’ultimo, utilizzato in quan-
tezza, trasparenza del film, bagnabili-      scopo. Il lavoro di ricerca è poi conti-      i cosolventi non sono stati apparen-              to tale, ha dato un punteggio bas-
tà, difetti e stabilità. Nel progetto HTE    nuato con questi cosolventi. L’ EDG           temente necessari in elevati quanti-              so in HTE. Nella pittura WTC la bril-
sono state analizzate in primo luogo         selezionato precedentemente (per i            tativi. Quindi, si è impiegato solo il            lantezza è risultata eccellente, ma i
le singole resine di questo ibrido e poi     tempi di ripresa) si è dimostrato an-         10% (indicato) e il 2,5% di cosolven-             tempi di ripresa, meno soddisfacenti.

                                                                       RAW MATERIALS - RESINS

haze was found at 20 % RH). The other pre-   Hex/cobalt are very good compromises in       cobalt. The loss in gloss when dried at 20        was studied in depth in order optimize open
ferred options score as predicted.           all properties. The improved open time with   % RH is in all cases dropping proportional-       time and loss of gloss when cured at 20 %
The combinations DPnB/EDG/cobalt and         DPnB/EDG/cobalt is not observed without       ly compared to the 50 % RH gloss. Again it        RH. The ratio – on solid binder - of the hy-
                                                                                           shows that a good open time leads to a less       drophobic/hydrophilic binder was varied
Tab.6                                                                                      good GHW score (Gloss, Hardness, Water            from 40/60 to 100/0 %. Main conclusions
Miscele migliori o singoli                                                                 resistance). The earlier reported loss of gloss   from table 8:
cosolventi per la                                                                          when using ammonia can again be observed,         - With increasing level of hydrophobic binder
formazione del film nella                                                                  however not with an increase in open time.        the open time decreases, gloss and gloss
formulazione di vernici                                                                                                                      stability increases,
trasparenti. I punteggi totali
sono così riportati
                                                                                           3.4 Variation of the hybrid binder                - The same is true for the grand total and
(1=pessimo, 5=buono)                                                                       Setaqua 6250 composition                          GHW (Gloss, Hardness, Water resistance)
Best mixes or single                                                                                                                         scores,
cosolvents with regard to                                                                  Apart from variation of binder parameters         - Ratios higher than 50 % are not attractive
film formation in clearcoat                                                                of both individual resins such as hydropho-       for open time. A further optimization on co-
formulation. Total scores are                                                              bicity/hydrophylicity, oil length, Tg, molec-     solvents versus open time by HTE may offer
mentioned (1=bad, 5=good)                                                                  ular weight (2c), the ratio of the two binders    opportunities for a 70/30 ratio. Then gloss
                                                                                                                                             stability and overall properties are substan-
                                                                                                                                             tially improved. The same may be expected
                                                                                                                                             with higher VOC formulations.

                                                                                                                                             3.5 Durability of trim paints
                                                                                                                                             Following all earlier experiences a series of
                                                                                                                                             16 trim paints was subjected to artificial
                                                                                                                                             weathering in Qsun equipment for 2400
                                                                                                                                             hours [13].
                                                                                                                                             Variations in the formulation were in amine
 Tab.7 Studio del cosolvente con o senza cobalto / Cosolvent study with and without cobalt                                                   (AMP or ammonia), cosolvent (a selection of

                                                                                                                                                                                        9
▼
▼

                                                                                                                                     Pitture e Vernici - European Coatings • 6 / 2011
MATERIE PRIME - RESINE

 Tab.8
                                                                                                                                                      ma qualità, seguito da due strati di pit-
 Rapporti differenti del                                                                                                                              tura di rifinitura. Sui pannelli è stato
 legante idrofobo/idrofilo
 in ibrida
                                                                                                                                                      poi tracciato un profilo a forma di U
 Different ratios                                                                                                                                     come si osserva in fig. 15. L’impres-
 hydrophobic/hydrophilic                                                                                                                              sione generale che se ne trae, nel con-
 binder in hybrid                                                                                                                                     fronto con la pittura di rifinitura di
                                                                                                                                                      riferimento è la medesima durabilità.
Stessa tendenza è stata registrata nei              meno buono (brillantezza, durezza, re-           lantezza, durezza, resistenza all’acqua)         Tuttavia, si è osservato in alcuni casi
campioni privi di cobalto. Una rispo-               sistenza all’acqua). Si osserva anche            I rapporti superiori al 50% non sono             un miglioramento della durabilità ri-
sta eccezionale è stata data dai mi-                in questo caso, la suddetta perdita di           interessanti ai fini dei tempi di ripre-         spetto al campione utilizzando la com-
gliori tempi di ripresa per EDG privo di            brillantezza con l’impiego dell’ammo-            sa. Un'ulteriore ottimizzazione dei co-          binazione ottimizzata di cosolvente di
cobalto (ma film più morbidi).                      niaca, ma non con l’estensione dei               solventi rispetto ai tempi di ripresa con        EDG/DPnB con il cobalto.
Il punteggi di HG e Tex sono risultati              tempi di ripresa.                                HTE possono offrire opportunità per              La selezione dei risultati di 4 pitture
migliori per quanto riguarda la bril-                                                                un rapporto di 70/30 ratio. Inoltre, la          di rifinitura e il campione è presenta-
lantezza e i tempi di ripresa, tuttavia,            3.4 Variazione della composizione                stabilità della brillantezza e le pro-           ta nelle figg. 15-18.
quando vengono incluse altre pro-                   del legante ibrido Setaqua 6250                  prietà generali ne traggono un so-               Le pitture di rifinitura sono:
prietà (tab 7) Tex non risulta essere               Oltre alla variazione dei parametri del          stanziale beneficio. Uguali esiti sono           - WTC 1 è la formulazione presentata
l’opzione migliore come dimostrato dal              legante di entrambe le singole resi-             previsti con formulazioni a contenuto            sopra [2] a base di cobalto come es-
punteggio GHW (elevata velatura, ri-                ne come idrofobia/idrofilia, lunghez-            VOC superiore.                                   siccativo ed EDG come cosolvente
scontrata al 20% di umidità relativa).              za dell’olio, Tg, peso molecolare [2c],                                                           - WTC 2 è la stessa pittura di rifinitura
Le altre opzioni segnalate hanno da-                è stato studiato in modo approfondi-             3.5 Durabilità delle pitture di                  ma priva di essiccativo al cobalto ed
to i punteggi previsti.                             to il rapporto dei due leganti al fine di        rifinitura                                       usando DPnB come cosolvente (tab. 7)
Le combinazioni DPnB/EDG/cobalto                    ottimizzare i tempi di ripresa e la per-         A seguito dei primi esperimenti, una             - WTC 3 è il miglior prodotto di com-
ed Hex/cobalto sono soluzioni di com-               dita di brillantezza nei casi di retico-         serie di 16 pitture di rifinitura è stata        promesso selezionato (tab 7) con es-
promesso molto soddisfacenti, relati-               lazione al 20% dell’umidità relativa.            sottoposta al test dell’invecchiamen-            siccativo al cobalto e miscela di
vamente a tutte le proprietà. I tempi               Il rapporto su legante solido del legan-         to artificiale con le attrezzature Qsun,         EDG/DPnB
di ripresa migliori con DPnB/EDG/co-                te idrofilo/idrofobo è stato variato da          per 2400 ore [13]. Le variazioni della           - WTC 4 è simile a WTC 1 ma con l’uso
balto non sono però presenti nei casi               40/60 a 100/0%.                                  formulazione sono state compiute re-             del rapporto 60/40 della composizio-
in cui non vi sia cobalto.                          Le conclusioni principali sono riporta-          lativamente all’ammina (AMP o am-                ne ibrido idrofobo/idrofilo (tab. 8)
La perdita di brillantezza con essic-               te in tab 8:                                     moniaca), al cosolvente (selezione di            - Campione di riferimento
cazione al 20% di umidità relativa                  - Con l’aumentare della quantità di le-          tab 7), essiccativo (cobalto e non-co-           I dati presentati in figg. 15-18 si ba-
diminuisce in tutti i casi in modo pro-             gante idrofobo, i tempi di ripresa si ri-        balto) e rapporto legante (50/50 e               sano sulla classificazione in due tipo-
porzionale, rispetto al caso della bril-            ducono e la brillantezza e relativa              60/40, tab. 8).Le pitture di rifinitura          logie di invecchiamento atmosferico
lantezza con RH al 50%. Ancora una                  stabilità aumentano.                             sono state poi applicate su pannelli di          e di punteggi da 1 a 5 (buono)
volta, si chiarisce che i tempi di ripre-           - Vale quanto detto sopra per il tota-           legno con il pennello. Il primo strato           - il tipo 1 riguarda la perdita di bril-
sa idonei danno un punteggio GHW                    le complessivo e i punteggi GHW (bril-           era un primer a base acquosa di pri-             lantezza in termini di misura assoluta

                                                                                                                                 RAW MATERIALS - RESINS

                                                                                                     cosolvent                                        sharp edge durability.
                                                                                                     - WTC 2 is the same trim paint but without       WTC 3 proves also to be a optimum formu-
                                                                                                     cobalt drier and using DPnB as cosolvent         lation with regard to durability.
                                                                                                     (see table 7)                                    The choice of cosolvent proves to be very
                                                                                                     - WTC 3 is our selected best compromise          critical: our earlier performed HTE selection
                                                                                                     (table 7) having cobalt drier and the mix of     – chapter 3.3 - of best combinations of co-
                                                                                                     EDG/DPnB                                         solvent proved to be beneficial for durabili-
                                                                                                     - WTC 4 is similar as WTC 1 but using a          ty performance.
                                                                                                     60/40 ratio hydrophobic/hydrophilic hybrid       In Figure 17 we focus on one detailed result
                                                                                                     composition (table 8)                            on the absolute gloss retention at 60 o a-
                                                                                                     - The benchmark                                  gainst hours of Qsun: if one omits the start-
                                                                                                     The values showed in figure 15-18 are based      ing level of gloss roughly all systems are
                                                                                                     on grouping into 2 types of weathering and       similar, WTC3 having the highest gloss but
                                                                                                     scoring a 1 (bad) to 5 (good) score:             the benchmark having the lowest drop in
                                                                                                     - Type 1 concerns loss of gloss combining        gloss due to the low gloss at the start.
Fig.14 Ottimizzazione del cosolvente finale / Final cosolvent optimization                           measured absolute and relative gloss de-         Figure 15 shows pictures of the damage on
                                                                                                     velopment at 20, 60 and 85 o (dotted lines)      sharp edges in the U shape of the panel
table 7), drier (cobalt and no-cobalt) and          bility in the overall picture.                   with visual judgment of gloss of the flat sur-   whereas figure 18 shows the actual scores
binder ratio (50/50 and 60/40 see table 8).         However, we observed in some cases               face as well as in the U-shape (blue line) to    in exposure time: WTC 2 being the best one
The trim paints were applied on fur wood            improved durability compared to the bench-       a grand total score (green line)                 and the benchmark being the worst. WTC 3.
panels and applied by brush. First layer was        mark using the optimized cosolvent combi-        - Type 2 concerns the damage on sharp edge       Overall conclusion can be that our hybrid
a commercial prime quality waterborne               nation of EDG/DPnB in combination with           as a measure for flexibility and adhesion and    binder Setaqua 6250 performs – when for-
primer, followed by two layers of trim paint.       Cobalt. A selection of the results - of 4 trim   is judged on the edge of the U-shape in a        mulated with the correct components - per-
The panels were having a U-shaped profile           paints and the benchmark - is shown in the       1 to 5 score (red line) From figure 16 it can    form overall better in durability than the
as can be seen on figure 15.                        figures 15-18. The shown trim paints are:        be concluded that apart from absolute gloss      benchmark. Additionally can be concluded
Overall impression – when compared to our           - WTC 1 is the earlier published [2] formu-      retention our system performs equal to           that 2400 hrs Qsun indicates for all systems
benchmark trim paint – showed equal dura-           lation based on cobalt as drier and EDG as       better in overall durability and especially in   an excellent durability potential [13].

10
                                                                                                                                                                                          ▼
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       Pitture e Vernici - European Coatings • 6 / 2011
MATERIE PRIME - RESINE

   Fig.15 Pannelli rivestiti con forma a U, utilizzati per il test della
          durabilità nei margini affilati: da sinistra a destra WTC 2 (no
          cobalto, DPnB), WTC 3 (cobalto, DPnB/EDG) e campione d
          riferimento
          Coated panels showing U shape, used for sharp edge
          durability: from left to right WTC 2 (no cobalt, DPnB), WTC 3                       Fig.17 Sviluppo della brillantezza assoluta 60 DG in Qsun
          (cobalt, DPnB/EDG) and the Benchmark.                                                      Absolute 60 DG gloss development in Qsun

e di sviluppo della brillantezza relati-     ta il sistema a cui si fa riferimento of-        risultato dettagliato della ritenzione          pannello, mentre in fig. 18 sono ri-
va a 20, 60 e 85° (linee punteggiate)        fre una prestazione uguale o migliore            della brillantezza assoluta a 60° in fun-       portati i punteggi reali dei tempi di
con valutazione visiva della brillan-        in termini di durabilità e in particola-         zione del tempo in Qsun: se si omet-            esposizione: WTC 2 risulta essere il
tezza della superficie opaca e della         re di durabilità dei margini.                    te il livello iniziale di brillantezza,         migliore e il campione il peggiore.
forma a U (linea blu) su un punteggio        WTC 3 dimostra anch’essa di essere               approssimativamente tutti i sistemi ri-         (WTC3) La conclusione generale che
complessivo (linea verde)                    una formulazione ottimale riguardo al-           sultano simili, con WTC3 che presen-            se ne trae è che il legante ibrido Se-
- il tipo 2 riguarda il danneggiamento       la durabilità. La scelta del cosolvente          ta il dato di brillantezza più elevato,         taqua 6250, quando formulato con i
dei margini affilati come misura della       si è rivelata molto critica: la selezio-         ma con il campione di riferimento che           componenti idonei, offre una presta-
flessibilità e dell’adesione, valutato       ne precedente HTE, paragrafo 3.3, del-           presenta la minima riduzione della              zione globalmente migliore in quanto
sul margine della forma a U in un pun-       le migliori combinazioni di cosolventi           brillantezza dovuta alla ridotta bril-          a durabilità rispetto al campione. Inol-
teggio da 1 a 5 (linea rossa).               si è infine dimostrata utile ai fini del-        lantezza iniziale. Fig. 15 rappresenta          tre, si può concludere che Qsun da
Da fig. 16 si evince infine che oltre al-    la prestazione di durabilità.                    le immagini del danneggiamento su-              2400 ore offre per tutti i sistemi una
la ritenzione della brillantezza assolu-     In fig. 17 si osservi con attenzione un          bito ai margini nella forma a U del             durabilità potenziale eccellente [13].

Fig.16 (a sinistra) punteggi complessivi della durabilità in Qsun di 4                        Fig.18 Danneggiamento dei margini in Qsun, osservati inizialmente dopo 1200
       pitture di rifinitura comparati con i campioni di riferimento.                                ore (scala da 1 a 5)
       (*il legante ibrido Setaqua 6250 consiste in questo caso in un                                Sharp edge damage in Qsun, first observed after 1200 hrs (1 to 5 scale)
       rapporto 60/40 di legante ibrido idrofobo/idrofilo Setaqua 6250,
       tutti gli altri casi sono a 50/50)                                                     work. The formulation of WTC 3 is depicted      4. Semi gloss and matt trim
       (left) Overall scores of Qsun durability on 4 trim paints compared                     in table 9.                                     paints
       with the Benchmark. (*the hybrid binder Setaqua 6250 consists in                       The formulation’s properties are depicted in
       this case of a 60/40 ratio of hydrophobic and hydrophilic hybrid                       the same table and are based on cobalt and      Using the basic WTC formulation matting
       binder Setaqua 6250, all other cases are 50/50)                                        AMP as neutralization agent.                    series were made.
                                                                                              Careful neutralization – not higher than pH     Results are depicted in figure 19 : a good
3.6 Trim paint formulation                   6250. After careful selection of pigment, dis-   8.0 - should be performed at the end, but be-   matting efficiency was found when using a
Based on all development work a high gloss   persing agent and thickener - as was dis-        fore adding the thickener.                      combination of a fixed level of nepheline
trim paint formulation is selected for our   cussed earlier [2c] – amine and cosolvent        Table 9 finally depicts the basic parameters    syenite based micronized functional filler
open time hybrid hybrid binder Setaqua       mix were selected from the high throughput       of the trim paints.                             and a talc (Mg-Silicate) matting agent.

                                                                                                                                                                                           11
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MATERIE PRIME - RESINE

                                                    Tab.9
                                                    Formulazione/proprietà della
                                                    pittura di rifinitura brillante con
                                                    legante ibrido Setaqua 6250
                                                    Gloss trim paint
                                                    formulation/properties for hybrid
                                                    hybrid binder Setaqua 6250

3.6 Formulazione della pittura                      giungere l’addensante. In tab 9 infine
di rifinitura                                       sono riportati i parametri delle pittu-         Fig.19 Efficacia opacizzante del Talco-Magnesite (4 μm). % di agente
In base a tutto il lavoro di sviluppo               re di rifinitura.                                      opacizzante (Microtalc AT-1) relativo a TiO2 (TiPure 706), riempitivo
svolto è stata selezionata una formu-                                                                      minerale micronizzato (Minex S7, 6 μm), 15% in più di agente
                                                                                                           disperdente, volume solido in crescita dal 38% al 40-2%, VOC
lazione di pittura di rifinitura ad alta                                                                   inclusi nell’acqua in calo dal 27 al 26%. Curva esponenziale
brillantezza, contenente il legante ibri-           4. Pitture semibrillanti                               adattata con R2
do con elevati tempi di ripresa Seta-               e opache                                               Matting efficiency of Talc-Magnesite (4 μm). % matting agent
qua 6250. A seguito di una selezione                                                                       (Microtalc AT-1) relative to TiO2 (TiPure706), micronized mineral
accurata del pigmento, del disper-                  La formulazione della serie di prodot-                 filler (Minex S7, 6 μm),15% more dispersing agent used, Volume
                                                                                                           Solids rises from 38% to 40-2%, VOC incl. water drops from 27 to
dente e dell’addensante, come di-                   ti opacizzanti è stata realizzata con il               26%. Exponential fitted curve with R2
scusso sopra [2c], sono stati scelti                WTC di base. I risultati sono riporta-
l’ammina e la miscela di cosolventi.                ti in fig. 19: una buona efficacia opa-
La formulazione di WTC 3 è presen-                  cizzante è stata riscontrata nella              alle opzioni opache, i tempi di ripresa        Sono state inoltre messe a punto
tata in tab 9. Le proprietà della for-              combinazione di una quantità fissa di           si riducono a 9 minuti: in questo caso         formulazioni di vernici trasparenti,
mulazione sono riportate nella stessa               riempitivo funzionale micronizzato a            si consiglia di utilizzare una quantità        contenenti gli stessi additivi ed essic-
tabella e si basano sul cobalto ed AMP              base di nefelina sienite e dell’agente          superiore di cosolvente dal momento            cativo cobalto utilizzati per la formu-
come agente neutralizzante.                         opacizzante talco (Mg-silicato).                che il contenuto VOC incluso nell’ac-          lazione WTC (VOC 30 g/l, peso solido
E’ necessario in conclusione compie-                E’ possibile quindi ottenere una serie          qua è pari al 26%. Altre proprietà del         37% , 110 Persoz e 43 Koenig secon-
re una neutralizzazione accurata – non              completa di semibrillanti e opache,             film rientrano nel totale complessivo          di, con reticolazione al 50% di umidi-
superiore al pH 8.0, ma prima di ag-                misurate a 60° in 7 giorni. Passando            dei valori della brillantezza WTC.             tà relativa). I tempi di ripresa possono

                                                                                RAW MATERIALS - RESINS

A full range of semi-gloss to matt – meas-          Cobalt free formulations are feasible with      combination of co-solvents EDG/DPnB,           Coatings Conf, 9th Nürnberg Congress,
ured at 60o at day 7 – can be realized.             similar open times and other properties:        Our hybrid binder Setaqua 6250 scores          2007, Section XI.1
When going to matt options the open time            durability is improved, the films are, how-     - when compared to acrylic dispersions or      b. D. Mestach, J. Akkerman, W. Pilaszek, R.
drops to 9 minutes: in this case more cosol-        ever softer but still at acceptable level.      alkyd emulsion - the best of both worlds to-   van Egmond and M. Bosma, 2nd Waterborne
vent is advised since VOC incl. water is on-        Alternative driers lead to similar results.     gether with a up to benchmark open time.       and High Solids Coatings Conference, Brus-
ly 26 %. Other film properties stay on the          Above mentioned advantages are scored at        Depending on properties wanted options         sels, Belgium, 11-12 March 2008.
grand total level of the gloss WTC.                 30 VOC whereas the benchmarks are close         were found to reach acceptable set of prop-    c. J. Akkerman, M. Bosma, A. Berry, F. Fal-
Clearcoat formulations were also developed,         to 100 VOC [14].                                erties.                                        lani, R. Adolphs, D. Mestach, Proc. European
based on the same additives and cobalt dri-         This offers opportunities to go to even high-   Gloss can be improved substantial but with     Coatings Conf, 10th Nürnberg Congress,
er used in the WTC formulation (VOC 30 g/l,         er open times and better gloss behavior, cer-   a minor loss of open time.                     2009, Section & Pitture Vernici 2009, Vol 85
37 % weight solids, 110 Persoz and 43               tainly when dried in drier harsh conditions     This can be increased again if VOC is in-      No 11, 24-31
Koenig seconds cured at 50 % RH).                   (e.g. 20 % RH). Figure 20 shows where our       creased.                                       [3] Practical tests done by professional
Open times can be measured with the same            hybrid resin technology in 3 variations that                                                   painters/paint companies, painting large sur-
cross method. Values in the same range 10-          were selected out of all results and were       6. References                                  face (e.g. door) and repair after defined times
14 minutes are found.                               compared to the benchmark based on the s-                                                      and judging the flow.
                                                    coring system mentioned earlier.                [1] G. Monaghan,                               [4] Open time methods
5. Discussion and conclusions                       The options that were selected are:             a.“Application studies in 50VOC gloss          a. Method described in documentation of Her-
                                                    - the best benchmark scoring in the grand       paints”, JCT Coatings Tech, 2007, Vol 4,       cules, private communication.
Reviewing all results, the hybrid open time         total score very good and optimized for a       No10, 30-9                                     b.The COT method as was first published in
hybrid binder Setaqua 6250 shows in gloss,          broad spectrum of properties (see table 1       b.“Formulation 50 VOC gloss floor paints”,     2007 (2a) has been slightly changed and fine-
semi gloss and matt coating formulations            see the paper part one).                        JCT Coatings Tech, 2009, Vol 6, No3, 34-41     tuned in 2008/9 (2c)
interesting potential when compared with            - WTC-1 with EDG as co-solvent and              c. “Environmentally-advanced technology        c. ASTM is working on an open time method
the best open time scoring benchmarks.              reported earlier [2c]                           for semi-transparent deck stains” JCT Coat-    similar to our COT method: Private commu-
Advantages over the benchmarks are faster           - WTC-5 optimized on gloss and still having     ings Tech, 2008, Vol 5, No3, 30-7              nication with Carol Hawkins, July 2010: "An
drying, higher hardness, less yellowing due         acceptable open time by changing the hy-        [2] D. Mestach & J.M. Akkerman                 open time test method is currently under bal-
to the low oil length (even less yellowing          brid binder ratio from 50/50 to 70/30.          a. D. Mestach, W. Pilaszek, R. van Egmond,     lot for approval by ASTM. It follows basically
when dried without drier).                          - WTC-3 optimized on open time using the        M. Bosma and E. Rensen, Proc. European         the same procedure as our cross open time

12     Pitture e Vernici - European Coatings • 6 / 2011
MATERIE PRIME - RESINE

essere misurati con lo stesso metodo
della X. Sono stati riscontrati valori
nella medesima serie di 10-14 minuti.

5. Discussione e conclusioni

Esaminando tutti i risultati ottenuti, i
tempi di ripresa del legante ibrido Se-
taqua 6250 presentano nelle formula-              Tab.1 Campioni di riferimento analizzati dal punto di vista dei tempi di ripresa e Salsa
zioni brillanti, semibrillanti e opache                 Commercial benchmarks tested on open time and Salsa
potenzialità molto interessanti rispet-
to ai punteggi di riferimento migliori           ingiallimento dovuto al cortolio (l’in-            presa simili e dotati di altre proprietà:     - WTC 1 con EDG come cosolvente,
riferiti ai tempi di ripresa. I vantaggi         giallimento è ancora meno pronuncia-               durabilità avanzata ma i film sono, tut-      soprariportato [2c].
comparati ai campioni di riferimento             to nei casi di essiccazione senza                  tavia, più morbidi seppur a livelli ac-       - WTC 5 ottimizzato dal punto di vista
sono rappresentati da un’essiccazione            essiccativi). Le formulazioni esenti da            cettabili. Gli essiccativi alternativi        della brillantezza e con tempi di ripresa
più veloce, maggiore durezza, minore             cobalto sono ottenibili con tempi di ri-           danno risultati simili. I vantaggi sum-       accettabili modificando il rapporto del
                                                                                                    menzionati sono stati classificati a 30       legante ibrido da 50/50 a 70/30.
                                                                                                    VOC, mentre i campioni di riferimento         - WTC 3 ottimizzato dal punto di vista
                                                                                                    si approssimano a 100 VOC [14]. Con           dei tempi di ripresa adottando la com-
                                                                                                    ciò vengono offerte nuove opportunità         binazione dei cosolventi EDG/DPnB
                                                                                                    di arrivare ad ottenere tempi di ripresa      Il legante ibrido Setaqua 6250 ottie-
                                                                                                    ancora più lunghi con una risposta al-        ne il migliore punteggio rispetto alle
                                                                                                    la brillantezza migliore, come di certo       dispersioni acriliche o emulsioni al-
                                                                                                    nei casi di processi di essiccazione in       chidiche, dando il meglio di queste due
                                                                                                    condizioni severe (ad esempio umidità         aree prestazionali e dimostrandosi su-
                                                                                                    relativa al 20%). In fig. 20 si riporta co-   periore al campione di riferimento per
                                                              Fig.20                                me sia stata selezionata la tecnologia        i tempi di ripresa.
                                                              Diagramma a reticolo                  della resina ibrida in 3 varianti scelte      In base alle proprietà desiderate so-
                                                              dei tempi di ripresa
                                                              WTC delle formulazioni                fra tutti i risultati, confrontate poi con    no state trovate delle opzioni che rag-
                                                              contenenti il legante                 il campione, in base alla classificazio-      giungono una serie accettabile di
                                                              ibrido Setaqua 6250                   ne sopraddetta. Le opzioni selezionate        proprietà. La brillantezza può miglio-
                                                              Spider diagram of open                sono le seguenti:                             rare in modo sostanziale, con una per-
                                                              time WTC formulations
                                                              with our binder
                                                                                                    - Migliore punteggio del campione di ri-      dita minore dei tempi di ripresa, il che
                                                              Setaqua 6250                          ferimento per un ampio spettro di pro-        è suscettibile di ulteriori migliorie au-
                                                                                                    prietà (tab. 1, vedi 1°parte dell’articolo)   mentando il contenuto VOC.

                               RAW MATERIALS - RESINS
                                                                                                       CURRICULUM VITAE

method."                                         cases the situation is more like a (hydropho-
[5] A. Overbeek, 7th Nürnberg Congress, 2003,    bic)core / (hydrophilic)shell system.                 Dr. Jaap Akkerman ha studiato chi-           Dr. Jaap Akkerman studied organic
                                                                                                       mica organica ad Amsterdam e conse-          chemistry in Amsterdam: resulting in a
Section IX, 325. “Improving open time of Wa-     [13] Outdoor durability is pending and will be        guito il dottorato di ricerca specializ-     PhD on the asymmetric synthesis of Vi-
terborne Paints”, A. Overbeek et al, 2002 A-     published in due course. Earlier results of sim-      zandosi nella sintesi asimmetrica della      tamine E. He started as a resin chemist
thens Conference on Organic Coatings             ilar coatings on aluminum panels showed               Vitamina E. Ha intrapreso la professio-      in 1980 at Sikkens in Sassenheim where
Science and Technology, p 199-216.               comparable gloss retention scores.                    ne come chimico per le resine nel 1980       after 5 years of innovative research –
[6] J.L. Keddie,                                 [14] Other benchmarks were also part of some          presso Sikkens a Sassenheim dove di-         done both in Bergen op Zoom and
a. P.J. McDonald and J.L. Keddie, Europhysics    of the investigations. When similar open              venta responsabile del laboratorio per       Sassenheim - he became manager of
News (2002), vol 33, no 2 “Watching paint        times of 10-14 minutes were found other film          i rivestimenti decorativi a base acquo-      the lab for Decorative Waterborne
dry: magnetic resonance imaging soft con-        results like slower drying and more yellow-           sa e diventa responsabile R&D del La-        Coatings and became R&D Manager
densed matter”                                   ing. It concerned in most cases modified alkyd        boratorio Innovativo per i rivestimenti      of the Innovative Lab for Decorative
b. J.L. Keddie, Emulsion Polymerization          emulsion paints. When more acrylic disper-            decorativi.                                  Coatings. In 1990 he switched to be-
Processes Course, 2007 San Sebastian.            sion was use open time went down (6-8 min-            Nel 1990 è manager del Centro di Tec-        come the manager of the Technology
                                                                                                       nologie per Pigmenti e Agenti Disper-        Center for Pigments and Pigment Dis-
[7] S.E. Orchard, Appl. Sci. A 11 (1962), 451    utes) and faster drying, less gloss and less
                                                                                                       denti di Pigmenti a Sassenheim. Nel          persing Agents at Sassenheim. In 2005
and N.P.D. Smith, S.E. Orchard, A.J. Rhind-      yellowing was found. Our hybrid hybrid binder         2005 Akzo Nobel Resins viene acquisi-        Akzo Nobel Resins was acquired by Nu-
Tutt, J.Oil Colour Chem. Assoc. 44 (1961) 619.   Setaqua 6250 takes the best of both sides             ta da Nuplex Industries e nello stesso       plex Industries, in the same year Jaap
[8] M. Bosma, E. Rensen, F. Fallani, D. Mes-     at an essentially lower VOC.                          anno diventa Technical Development           was appointed Technical Development
tach and J. Akkerman, Fatipec Congress 2008                                                            Manager. Dal 2007 è chimico dei la-          Manager. As from 2007 he is Principal
Ghent-Belgium, 9-11 June 2008                    7. Acknowledgements                                   boratori per le pitture a base acquosa       Chemist on the waterborne paint lab-
[9] Proprietary equipment.                                                                             e delle nuove tecnologie per le pitture      oratories and responsible for new tech-
[10] M. Bosma et al, Progress in Organic Coat-   The authors would like to thank Agnes Jo-             a base acquosa e relative sperimenta-        nologies in Water borne paints and
ings Vol 55, 97-104 (2006)                       bard, Emmanuel Dormieux and Cagri Tapan               zioni. Ha pubblicato circa 40 articoli       high throughput experimentation. He
[11] D. Mestach, Proc. European Coatings         who worked in our laboratories in 2010 as             tecnici e partecipa alla maggior par-        published around 40 papers and pres-
Conf, 10th Nurnberg congress, 2009, Paper,       trainees. From Nuplex Resins, the co-authors          te dei congressi europei dedicati ai         ents on most European Coating con-
8 pp.                                                                                                  rivestimenti.                                gresses.
                                                 and Andre Roelofs, Richard vd Horst, Enrico
[12] It should be noted that not all hydbrid     Rensen, Francesca Fallani and Fred Bakx are
resins have this lobe like structure. In some    much appreciated for their contributions.

                                                                                                                                            Pitture e Vernici - European Coatings • 6 / 2011   13
MATERIE PRIME - CARICHE

Riduzione dei costi dell'opacità
IL CARBONATO COMPLESSO NATURALE RIDUCE LA QUANTITÀ
DI TIO2 NECESSARIA NELLE PITTURE DECORATIVE                                                                                                                                   Mart
                                                                                                                                              Simon Bussell                 Verheijen
■ Simon Bussell, Mart Verheijen - Sibelco Specialty Minerals Europe

                                                                                            Nel primo trimestre del 2009 il prezzo        una miscela naturale di calcio e car-
                                                                                            del biossido di titanio (TiO2) era di         bonati di calcio, nonché carbonati idra-
                                                                                            USD 2.400/t negli Stati Uniti e in            ti. Questo materiale è venduto da
                                                                                            Asia [1]. Da allora si sono verificati        Sibelco Specialty Minerals Europe
                                                                                            regolari aumenti, facendo aumenta-            (SSME), un gruppo commerciale spe-
                                                                                            re il prezzo in modo drammatico a             cializzato nella fornitura di filler fun-
                                                                                            USD 2.750-2.950/t alla fine del 2010.         zionali per rivestimenti, polimeri e
                                                                                            In Europa i prezzi sono ancora più al-        adesivi. Il lavoro descritto qui di segui-
                                                                                            ti, con EUR 2.780/t [2].                      to dimostra che la miscela, presente in
                                                                                            Allo stesso tempo, le forniture sono          natura sotto forma di cristalli laminari
                                                                                            state limitate drasticamente, con i pro-      sub-micrometrici, è un inerte ideale per
                                                                                            duttori che razionavano le consegne           il TiO2, mantenendo e migliorando la
                                                                                            ai clienti. I motivi sono vari: scarsità      luminosità e il potere coprente rispet-
                                                                                            di titanio grezzo, come ilmenite e ru-        to ad altri inerti ultrafini.
                                                                                            tile, nonché altre materie prime come
                                                                                            l'acido solforoso, maggiori costi ener-
 Fig.1 Morfologia dell’inerte carbonato complesso                                           getici, maggiore richiesta dall'Asia e        Come è stata migliorata
       Morphology of complex carbonate extender                                             riduzione della capacità da parte dei         l'efficienza dell'uso del
                                                                                            fornitori. Questa situazione ha forzato       biossido di titanio
Una strategia importante nella pro-            confrontato con i materiali esistenti        i formulatori a rivedere il livello di TiO2
duzione di pitture decorative econo-           per questo scopo in una pittura opa-         nei loro rivestimenti e a considerare op-     Il biossido di titanio è responsabile per
miche è quella di aggiungere inerti fini       ca per pareti interne. Questo materiale      zioni per ridurre le quantità usate.          due principali caratteristiche di pittu-
per distanziare le particelle di biossi-       ha prodotto la percentuale di contra-        Un'opzione è un inerte di carbonato           re e rivestimenti: il bianco e l'opacità.
do di titanio. Un nuovo carbonato com-         sto più alta di tutti i materiali testati,   complesso prodotto dall'azienda An-           È il migliore pigmento per queste pro-
plesso, presente in natura, è stato            così come un'alta luminosità.                kerpoort del Gruppo Sibelco, a base di        prietà, grazie al suo alto indice di ri-

                                                                 RAW MATERIALS - EXTENDERS

Cutting the Cost of Opacity
NATURAL COMPLEX CARBONATE REDUCES TIO2
REQUIREMENTS IN DECORATIVE PAINTS

■ Simon Bussell, Mart Verheijen - Sibelco Specialty Minerals Europe

An important strategy in producing deco-       At the same time, supply has been se-
rative paints economically is that of adding   verely limited, with manufacturers ra-
extremely fine extenders to space the ti-      tioning deliveries to customers. There are
tanium dioxide particles. A new naturally      several reasons for this: shortages of ti-
occurring complex carbonate was com-           tanium ores such as ilmenite and rutile as
pared with existing materials for this pur-    well as other raw materials such as sul-
pose in a matt interior wall paint. This       phuric acid, increased energy costs, in-
material produced the highest contrast ra-     creased demand from Asia and capacity
tio of all the materials tested along with     reduction by suppliers.
a high brightness. In the first quarter of     This situation has forced formulators to      Fig.2a Miglioramento della distribuzione del TiO2 riducendo le
2009 the price of titanium dioxide (TiO2) s-   look again at the level of TiO2 in their             dimensioni delle particelle
tood at USD 2,400/tonne for the USA and        coatings and consider options for reduc-             Improving TiO2 distribution by reducing filler particle size
Asia [1]. Since that time regular increas-     ing the quantities used.
es have seen the price rise dramatically       One such option is a complex carbonate
to USD 2,750-2,950/tonne by the end of         extender produced by the Sibelco Group       bonates and hydrated carbonates.              commercial group focused on the supply
2010. Prices are even higher in Europe at      company Ankerpoort, based on a natural       This material is marketed by Sibelco Spe-     of functional fillers for coatings, polymers
up to EUR 2,780/tonne [2].                     mixture of calcium and magnesium car-        ciality Minerals Europe (SSME), a new         and adhesives.

                                                                                                                                                                                        15
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