Tecnologie - Biomassa - Principi 2. Tipologie 3. Bioraffinerie
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Tecnologie – Biomassa 1. Principi 2. Tipologie a) Combustione b) Biocombustibili liquidi c) Biocombustibili gassosi 3. Bioraffinerie A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia VIII - 0
Principi • Piante coltivate e scarti di lavorazione agricole e boschive seccate ➟ combustibile • Piante da semi oleaginosi ➟ olio esterificato (biodiesel) • Piante produttrici di amido o glucosio ➟ etanolo • Biomassa fermentata (anaerobica) ➟ biogas combustibile • Biomassa pirolizzata ➟ bioolii combustibili (o sostitutivi del petrolio nellʼindustria chimica) A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Tutti questi sistemi producono, nella fase dʼuso, altrettanta CO2 di quanta ne è sequestrata nella biomassa e sono quindi neutri da questo punto di vista. VIII - 1
Combustione Parametri: • tipologia del combustibile: • alberi da foresta • residui da gestione forestale • alberi da coltivazione specifica (Short rotation forestry) • residui della lavorazione del legno • segatura • paglia (da frumento) • stocchi e residui di mais A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia • contenuto in acqua • bagnato (umidità > 60% in peso) • secco (umidità < 20% in peso) • dimensioni (rapporto superficie/volume) • contenuto di ceneri VIII - 2
Processo di combustione Fotosintesi: CO2 + 2H2O ⟶ CH2O + O2 + H2O Combustione: Cx Hy Oz + (x + y/4 – z/2) O2 ⟶ xCO2 + (y/2) H2O Altre emissioni dirette: • Oxides of Azoto ((NOx – N dallʼaria) • Sulfuri (SOx – S nel legno: 0.01÷0.03%) • Acido cloridrico (HCl) • Ossido di carbonio (CO), idrocarburi e VOC (da combustione incompleta) • Formaldeide e Fenoli • Metalli pesanti (cadmio, piombo e mercurio) • Protossido di Azoto (N2O) A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Emissioni indirette: • metano (CH4) dalla conservazione Ceneri: • dallʼ1% (legno dolce – conifere) al 6÷16% (legno duro) • ceneri volatili (da sottrarre prima dellʼemissione al camino) • ceneri solide (da sottrarre alla camera di combustione) VIII - 3
Metodi di combustione (eff.=80/95%) Alimentazione • dal basso (ma necessita di avere poche ceneri) • di lato (con nastri trasportatori o iniettori) Griglia fissa • pezzatura uniforme • basso tasso di umidità • poche ceneri • fino a 25÷500 kW Griglia mobile • pezzatura qualsiasi • sopporta tassi di umidità più alti • anche molte ceneri • da 500 kW a 10 MW Letto fluido • ugelli per mescolare il letto fatto da un mix di A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia silice calda (90%) e biomassa (10%) • temperatura: 800÷900°C • elevati coefficienti di scambio termico • possibilità di rimozione di molti inquinanti acidi (SO2, HCl, HF) durante la combustione, griglia mobile mediante lʼaggiunta al letto di assorbenti selettivi • termodistruzione di molte specie nocive (es. diossine) • unica soluzione sopra i 10 MW (e termovalorizzatori) letto fluido VIII - 4
Contenuto energetico Low-high value Low-high value Fuel type & source MJ/kg MJ/kg kcal/kg kcal/kg Agricultural Residues Corn stalks/stover (1,2,6) 16.8 18.5 4000 4400 Sugarcane bagasse (1,2,6) 17.7 19.4 4200 4600 Wheat straw (1,2,6) 15.1 18.9 3600 4500 Hulls, shells, prunings (2,3) 15.8 20.5 3800 4900 Fruit pits (2-3) 7.7 8.6 1800 2100 Herbaceous Crops Miscanthus (6) 17.8 19.6 4300 4700 switchgrass (1,3,6) 16.8 19.1 4000 4600 Other grasses (6) 16.9 18.6 4000 4400 Bamboo (6) 19.0 19.8 4500 4700 Woody Crops A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Black locust (1,6) 18.5 19.9 4400 4800 Eucalyptus (1,2,6) 18.0 19.6 4300 4700 Hybrid poplar (1,3,6) 17.7 19.7 4200 4700 Willow (2,3,6) 16.7 19.7 4000 4700 1. http://www1.eere.energy.gov/biomass/feedstock_databases.html 2. Jenkins, B., Properties of Biomass, Appendix to Biomass Energy Fundamentals, EPRI Report TR-102107, January, 1993. 3. Jenkins, B., Baxter, L., Miles, T. Jr., and Miles, T., Combustion Properties of Biomass, Fuel Processing Technology 54, pg. 17-46, 98 4. Tillman, David, Wood as an Energy Resource, Academic Press, New York, 1978 5. Bushnell, D., Biomass Fuel Characterization: Testing and Evaluating the Combustion Characteristics of Selected Biomass Fuels, BPA report, 1989 6. http://www.ecn.nl/phyllis Fonte: Oak Ridge National Laboratory VIII - 5
Contenuto energetico Low-high value Low-high value Fuel type & source MJ/kg MJ/kg kcal/kg kcal/kg Forest Residues Hardwood wood (2,6) 18.6 20.7 4400 4900 Softwood wood (1,2,3,4,5,6) 17.5 21.1 4200 5000 Urban Residues MSW (2,6) 12.0 19.9 2900 4800 RDF (2,6) 14.3 19.9 3400 4800 Newspaper (2,6) 18.4 22.2 4400 5300 Corrugated paper (2,6) 17.0 18.5 4100 4400 Waxed cartons (2) 25.3 27.3 6000 6500 A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia 1. http://www1.eere.energy.gov/biomass/feedstock_databases.html 2. Jenkins, B., Properties of Biomass, Appendix to Biomass Energy Fundamentals, EPRI Report TR-102107, January, 1993. 3. Jenkins, B., Baxter, L., Miles, T. Jr., and Miles, T., Combustion Properties of Biomass, Fuel Processing Technology 54, pg. 17-46, 98 4. Tillman, David, Wood as an Energy Resource, Academic Press, New York, 1978 5. Bushnell, D., Biomass Fuel Characterization: Testing and Evaluating the Combustion Characteristics of Selected Biomass Fuels, BPA report, 1989 6. http://www.ecn.nl/phyllis Fonte: Oak Ridge National Laboratory VIII - 6
Stufe/camini da casa pellet Potenza: 5÷20 kW postcombustione A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia VIII - 7
A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Biodiesel Gli oli vegetali in presenza di catalizzatori alcalini (idrossido di sodio o potassio), reagiscono con monoalcoli (in particolare metanolo), per formare i rispettivi esteri e, come prodotto secondario, glicerina grezza. Condizioni: bassa temperatura (65 °C) e pressione (1,5 atm.). Alta resa (98%), poche reazioni collaterali e basso tempo di reazione. Norma Europea: EN 14214 Norma USA: http://www.astm.org/BOOKSTORE/PUBS/1369.htm VIII - 8
Biodiesel: problemi e vantaggi • Il biodiesel puro solubilizza la gomma naturale. • Il biodiesel non contiene né zolfo, né idrocarburi • Il biodiesel resiste peggio alle basse temperature. e neppure tracce di metalli pesanti o contaminanti. • Il biodiesel è biodegradabile (rif. sversamenti). • Il biodiesel ha una temperatura di ignizione più alta. A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia • Il biodiesel produce meno CO2. VIII - 9
Biodiesel: fonti • Olio vergine – colza e soia (90% del totale), pennycress (erba storna), jatropa, lino, girasole, mostarda, jojoba, olio di palma, olio di cocco, canapa, ecc. • Olio vegetale usato • Grasso animale – sego, lardo, grasso di pollo, olio di pesce • Alghe • Alofite – ex.: Salicornia bigelovii (crescono in terreni salinizzati, non adatti a coltivazione di cibo) A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia VIII - 10
Biodiesel: rese l/ha GJ/ha Palma 4800 203 Cocco 2200 93 Colza 1000 42 Noccioline 800 34 Girasole 800 34 Soia 500 21 Lester R. Brown, Plan B 2.0 Rescuing a Planet Under Stress and a Civilization in Trouble (NY: W.W. Norton & Co., 2006). © 2006 Earth Policy Institute A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia gasolio attualmente usato per i trasporti nel Mondo: 1.4×1012 l/anno sostituzione completa: 1.7×1012 l/anno di biodiesel = 1.7 miliardi di ettari di colza = 17 milioni di chilometri quadrati = 1.7×Europa biodiesel 0.88 kg/l 37.3 MJ/kg diesel 0.83 kg/l 42.7 MJ/kg VIII - 11
Bioetanolo Il glucosio è prodotto nella fotosintesi: 6 CO2 + 6 H2O + luce → C6H12O6 + 6 O2 Durante la fermentazione, il glucosio si decompone in etanolo e anidride carbonica C6H12O6 → 2 C2H5OH+ 2 CO2 + calore A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Fonte: www.sugarcaneethanol.org VIII - 12
Bioetanolo: problemi e vantaggi • Il bioetanolo ha il 57% del potere caliorifico della • Il bioetanolo può essere utilizzato ad un rapporto benzina (il consumo in litri/100 km è del 50% più di compressione maggiore della benzina (e quindi grande). con maggiore efficienza). • Il bioetanolo contiene contaminanti (come Cl–) che • Il bioetanolo produce molto meno particolato sono corrosivi. rispetto alla benzina. • Il bioetanolo produce più ozono troposferico. • Il bioetanolo produce meno CO2 (calcoli da • Il bioetanolo è igroscopico, quindi deve essere migliorare) conservato in contenitori sigillati e non può essere trasportato con oleodotti. • Sotto i 10°C il bioetanolo dà problemi di partenza a freddo. A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia VIII - 13
Bioetanolo: fonti • Barbabietola • Canna da Zucchero • Cassava (Manioca) • Sorgo • Mais • Grano A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia VIII - 14
Bioetanolo: rese l/ha GJ/ha Barbabietola (Francia) 6700 230 Canna da Zucchero (Brasile) 6200 213 Cassava (Manioca) (Nigeria) 3800 131 Sorgo dolce (India) 3500 120 Mais (U.S.) 3300 113 Grano (Francia) 2600 89 Lester R. Brown, Plan B 2.0 Rescuing a Planet Under Stress and a Civilization in Trouble (NY: W.W. Norton & Co., 2006). © 2006 Earth Policy Institute A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia benzina attualmente usata per i trasporti nel Mondo: 1.25×1012 l/anno sostituzione completa: 2.2×1012 l/anno di bioetanolo = 670 milioni di ettari di mais = 6.7 milioni di chilometri quadrati = 0.6×Europe La produzione attuale è di 87×109 l/anno, cioè il 4% del consumo. etanolo 0.789 kg/l 27.1 MJ/kg benzina 0.720 kg/l 43.6 MJ/kg VIII - 15
Biogas Componenti del materiale cellulare Componente C O N H P S K Na Ca Mg Fe Altro % peso secco 50 20 14 8 3 1 1 1 0.5 0.5 0.5 0.5 Materiale organico complesso Idrolisi Mono e oligomeri (aminoacidi, zucchero, peptidi, ecc.) In principio, differenti A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Fermentazione collezioni di Prodotti intermedi(alcool, batteri acidi grassi, acidi lattici, ecc.) Ossidazione anaerobica H2+CO2 Acido acetico CH4+CO2 Fonte: Anna Schnürer and Åsa Jarvis, Microbiological Handbook for Biogas Plants, Swedish Waste Management U2009:03, Swedish Gas Centre Report 207 VIII - 16
Biodigestione La reazione di biodigestione è iniziata da un inoculo derivato da reattori naturali (mucche) o da digestato da un processo precedente, che poi si adatta alla mistura di materiale specifica. Reattore naturale per la biodigestione A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Inoculo Inoculo Fonte: Anna Schnürer and Åsa Jarvis, Microbiological Handbook for Biogas Plants, Swedish Waste Management U2009:03, Swedish Gas Centre Report 207 VIII - 17
Composizione del biogas e upgrading Produzione (m3 di Composizione biogas /tonnellata di CH4: CO2 (%) frazione organica) Carboidrati 0.38 50:50 Grassi 1 70:30 Proteine 0.53 60:40 Produzione (m3 di CH4 / Substrato tonnellata di frazione organica) Residui cibo 400-600 Residui di frutta e 200-500 vegetali Letame 100-300 Residui macellazione 700 Cereali 300-400 A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Bietole 300-800 Insilato di grano 350-390 Erba 200-400 Paglia 100-320 Fanghi di depurazione 160-350 Residui di distillazione 300-400 In generale, la produzione da una mistura di substrati è maggiore della somma dei singoli substrati (presenza di micronutrienti, rapporto C/N, ecc.) Fonte: Anna Schnürer and Åsa Jarvis, Microbiological Handbook for Biogas Plants, Swedish Waste Management U2009:03, Swedish Gas Centre Report 207 VIII - 18
Impianto di produzione di biogas Pre-trattamento: Rifiuti 15000 t/anno Liquami 2000 t/anno •selezione •triturazione •deposito sabbie •sanitazione Post-trattamento: •separazione solido-liquido Digestore: 4000 m3 Input/Output: •Input: • 15000 t/anno di rifiuti A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia • 2000 t/anno liquami • 4000 t/anno insilato •Output: • 4000 t/anno di digestato solido Digestato solido 4000 t/anno (fertilizzante al fosforo) Insilato 4000 t/anno • 16000 t/anno di digestato liquido (fertilizzante allʼazoto) • 1850 t/anno (2.6×106 Digestato liquido 16000 t/anno m3/anno) di metano = 25000 MWh Niklas Leksell, Impianto biogas di Västerås, Svezia VIII - 19
Biogas: problemi e vantaggi • Il digestato può contenere batteri patogeni e non • Il biogas riduce la quantità di GHG patogeni termoresistenti (Clostridium, Bacillus) nell’atmosfera perchè sottrae una parte della • Conversione di territorio agricolo a fine alimentare in biomassa dalla digestione naturale con territorio agricolo a fine energetico produzione di metano e N2O • Cattivi odori A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia VIII - 20
Biogas: criticità Criticità Biomassa Settore interessato Sbilanciamento del Deiezioni avicole, sottoprodotti di Avicoltura, macellazione, rapporto C/N origine animale, glicerina da processo di industria energetica generazione del biodiesel Sostanze inibenti, Acque di vegetazione delle olive, Agricoltura, oleario, recalcitranti, tossiche biomasse con elevato contenuto avicoltura lignocellulosico, residui pirolitici Elevata diluizione del Reflui caseari, liquami zootecnici Caseario, zootecnico contenuto organico, bassa temperatura A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Scarti organici e/o loro Scarti di lavorazione provenienti Agricoltura, miscele per le quali non dall’agroindustria, residui da pre e post- mangimistico, molitura, sono a disposizione dati e/ trattamenti di matrici organiche, siero di caseario o esperienze reali di latte trattamento Elevata salinità Sottoprodotti di origine animale, alghe e Industria ittica, microalghe, mucillagini acquacoltura, rifiuti VIII - 21
Biogas da discarica 1.5 anni A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Stima delle emissioni di biogas dalle discariche di RSU. ROCCO PANDOLFO* - SALVATORE MASI* - SILVIO ASCOLI** La valutazione della produzione di biogas in discarica: il caso Montegrosso Pallareta VIII - 22
Disponibilità Characteristic figures 1 kg biomethane: 50 MJ 1 Nm3 biomethane: density: 0,72 1 Nm3 biomethane: 35,5 MJ, rounded: 36 MJ = 10 kWh 1 Nm3 biogas contains appr.: 0,60 Nm3 biomethane. Dry matter and organic dry matter 1 t maize contains: 95,0 % organic dry matter 1 t catch crops: 89,0 % organic dry matter 1 t green cutting: 88,0 % organic dry matter Gas yields 1 t organic maize produces: 350 Nm3 biomethane 1 t organic green cutting: 300 Nm3 biomethane 1 t organic catch crops: 320 Nm3 biomethane 1 t organic straw: 210 Nm3 biomethane 1 t organic cattle manure: 160 Nm3 biomethane 1 t organic pig manure: 310 Nm3 biomethane 1 t organic chicken litter: 290 Nm3 biomethane 1 t organic sludge: 260 Nm3 biomethane 1 t organic bio waste: 130 Nm3 biomethane Yield per ha: Maize (silage): 16 t/ha: A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia 16*0,95*350 = 5.320 Nm3 = 191,52 GJ = 4,6 toe Winter catch crop: 7,5 t/ha: 7,5*0,89*320 = 2.136 Nm3 =76,90 GJ = 1,8 toe Autumn catch crop: 3,3 t/ha: 3.3*0,89*320 = 939,8 Nm3 = 33,83 GJ = 0,8 toe Catch crop average: 5 t/ha 5*0,89*320= 1424 Nm3 = 51,26 GJ = 1,2 toe Green cuttings: 8 t /ha: 8*0,88*300 = 2112 Nm3 = 76,00 GJ = 1,8 toe Calculation example 5% of the arable land used for biogas in Europe (5,43 million ha) could provide 23,4 millions toe of primary energy = available area * yield per ha (dry) * percentage of organics matter * m3 biomethane yield AEBIOM (European Biomass Association) - = 5,43 * 106 * 15 * 0,95 * 350 = 27,2 Gm3 biomethane A Biogas Road Map for Europe = 23,4 Mtoe VIII - 23
Pirolisi pirolisi prodotti di materiale pirolisi volatili organico 300-1000 °C residuo carbonioso assenza di aria A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Olio CIRSA nalytical Char y ro ly s is VIII - 24
Bio-olio Analogamente al petrolio, il bio-olio è una miscela complessa di composti dalla quale si possono ottenere combustibili e sostanze chimiche attraverso opportuni trattamenti. S FUELombustibili Bio-c A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia pirolisi CHEMICALS bio-prodotti VIII - 25
Bioraffinerie Impianti in grado di processare nel modo ottimale materiale organico al fine di produrre energia e materiali ad alto valore aggiunto (International Energy Agency - Bioenergy Task 42 www.biorefinery.nl/ieabioenergy-task42/) Cereali Erba “bagnata” A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Ligno- Zuccheri cellulosa VIII - 26
Biogas e Syngas Biogas: Syngas: prodotto dalla fermentazione prodotto per riscaldamento (1800°C) batterica anaerobica a tenore di ossigeno estremamente basso composto da metano (50-70%), composto da idrogeno (50%), CO2 (25-45%) e altro (5%) monossido di carbonio (30%), anidride carbonica e metano. A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia Bruciatori Fuel cells a gas (o processo Fischer-Tropsch per produrre idrocarburi) VIII - 27
Determinazione utilizzo effettivo di biomasse - Italia Stima non ufficiale 2009 80% acquisita autonomamente o in commercio non formale A. Contin - Energie Rinnovabili e Gestione dell’Energia solo 4,3 Mtep contabilizzati Federazione Italiana per lʼuso Razionale dellʼenergia (FIRE), Giuseppe Tomassetti, Dati ufficiali, ufficiosi, prevedibili sulle biomasse ad uso energetico in Italia a fine 2010 e sulla copertura degli impegni al 2020 VIII - 28
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