Fire resistant low cost inorganic ceramic composites

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Fire resistant low cost inorganic ceramic composites
w COMPOSITES - BUILDING

     Fire resistant low cost inorganic ceramic composites
     L.Giorgini (Università di Bologna - CIRI-MAM), L. Laghi (CertiMac, Faenza), V. Medri (ISTEC-CNR, Faenza),
     C. Mingazzini* (ENEA TEMAF, Faenza), P. Bernardelli – CENTURIA, Faenza

               Increasing fire-resistant materials        and cost-effectiveness in the choice of an            environmental and economic sustainability.
               performances is possible only developing   insulating system, doubts may be raised about         One need only think that in the building sector,
     new fiber reinforced inorganic composites.           the perspectives of durability of these materials     the “Minimum Environmental Criteria” (C.A.M.)
     Recent news reports have highlighted how, in         and their recyclability, the latter representing an   have entered into force. These criteria set limits
     the building sector, some of the vulnerabilities     issue on which the attention of current legislation   and restrictions on public contracts regarding
     in terms of fire safety related to the energy        is increasingly focusing, in a perspective of         the environmental sustainability of the employed
     efficiency improvements in buildings have                                                                                  materials and of the processes
     been somehow underestimated.                                                                                               adopted in the building site.
     The use of porous materials and crawl                                                                                      Some examples regarding this
     spaces, although undoubtedly advantageous                                                                                  are mentioned, such as:
     in terms of thermal insulation, may be the                                                                                 - arrangement of a selective
     origin of critical situations whenever, after the                                                                            demolition practice in order to
     installation, these porosities host materials and/                                                                           foster the efficient recycling of
     or unexpected living organisms (notably the                                                                                  waste materials,
     case of wasps) which, also after rehabilitation,                                                                           - A minimum limit of 15% of the
     bring fuel material in inaccessible dry and well                                                                             total amount of the employed
     aerated places, worsening the fire resistance                                                                                materials as far as the recycled
     progressively over time.                                                                                                     materials are concerned.
     If the polymer foam solution represents                                                                                    - A push to obtain the documents
     the best compromise in terms of lightness                                                                                    of the materials used. These

     Materiali compositi inorganici di basso costo, resistenti a fuoco
     L.Giorgini (Università di Bologna - CIRI-MAM), L. Laghi (CertiMac, Faenza), V. Medri (ISTEC-CNR, Faenza),
     C. Mingazzini* (ENEA TEMAF, Faenza), P. Bernardelli – CENTURIA, Faenza

              L’incremento della resistenza aL fuoco      finiscano con l’ospitare materiali e/o organi-        legate al riciclo, un aspetto che sempre di più
              dei materiali da costruzione è possibi-     smi viventi imprevisti (degno di nota è il caso       si sta collocando al centro dell’attenzione nella
     le solo sviluppando nuovi materiali compositi        ad esempio dei nidi di vespe). Tali materiali,        normativa vigente, in una prospettiva di so-
     inorganici.                                          anche successivamente a bonifica, possono             stenibilità ambientale ed economica circolare.
     Recenti fatti di cronaca hanno messo in              introdurre sostanze conbustibili in posizioni         Basti pensare, uno su tutti, che in ambito
     evidenza come in edilizia si sia in qualche          spesso inaccessibili, asciutte e ben areate,          edilizio sono entrati in vigore i “Criteri Am-
     modo sottovaluta la vulnerabilità in termini         peggiorando progressivamente nel tempo la             bientali Minimi” (C.A.M.) che pongono vincoli e
     di sicurezza al fuoco legata agli interventi di      resistenza all’incendio.                              prescrizioni, per la partecipazione agli appalti
     efficientamento energetico dell’edificio.            Se la soluzione delle schiume polimeriche             pubblici, per quanto concerne la sostenibilità
     L’uso di materiali porosi ed intercapedini,          rappresenta, ad oggi, il miglior compromesso          ambientale dei materiali utilizzati e dei pro-
     se indubbiamente vantaggioso in termini di           in termini di leggerezza ed economicità nella         cessi messi in atto in cantiere. Si citano solo
     isolamento termico, può essere all’origine di        scelta di un sistema isolante, non pochi dubbi        alcuni esempi al riguardo:
     potenziali criticità laddove, in tempi succes-       si potrebbero sollevare circa le prospettive di       - predisposizione di un iter di demolizione se-
     sivi all’installazione, dette porosità o cavità      durabilità di questi materiali e le problematiche       lettiva al fine di favorire il riutilizzo efficiente

12     composite solutions & technopolymers n. 1/2018
Fire resistant low cost inorganic ceramic composites
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          documents have to be                                                                                           employed for these applications and
          adequate to certify the                                                                                        temperatures. Project EEE-CFCC
 content of the recycled material,                                                                                       partners are all located in Faenza
 through environmental declarations                                                                                      technopole and include ISTEC-CNR,
 of Class I, II or III (EPD). In this way, the                                                                           CIRI-MAM, CertiMaC and Centuria
 LCA analysis of all the components                                                                                      under the coordination of ENEA
 employed in the work is facilitated.                                                                                    TEMAF. The experimental program
- The EEE-CFCC project (www.eee-                                                                                         aims at developing the associtation
  cfcc.it, POR FESR Emilia Romagna                                                                                       of BasKer with an inorganic and fire
  2014-2020) focuses its research                                                                                        resistant porous core, for applications
  and development activities on fiber-                                                                                   to fire doors and fire resistant thermally
  reinforced inorganic composite                                                                                         insulating panels. This porous core,
  materials for building and transportation           of a pre-ceramic polymer. The material was            up to ISTEC CNR, is developed from secundary
  applications. The starting point was the            called BasKer (Basalt-Ceramic) to summarize           raw materials by means of a geopolimerisation
  development, at the ENEA-TEMAF laboratories         its chemical nature.                                  reaction (that is an alkaline activated consolidation,
  in the frame of the MITAI Technopole of Faenza    The developed prepreg-derived basalt reinforced         according to the presented scheme).
  (POR-FESR Emilia Romagna 2011-2013),              composite appears of potential high interest for
  of a completely inorganic fiber reinforced        fire resistant applications. Main characteristics are   THERMAL MODELING AND FIRE TESTING OF
  composite produced from basalt fibers bonded      a density below 2g/cm3, creep resistance (to its        THE COMPOSITE SOLUTION
  with a ceramic matrix, obtained by pyrolysis      own weight) up to 1200°C and a good insulation          Regarding its ability to thermally shield the
  (thermal treatment in an inert atmosphere)        capacity, better than with the materials typically      action of a fire load, the combined system

          dei materiali di risulta,                  cofinanziato dalla Regione Emilia Romagna,              una matrice ceramica, ottenuta per pirolisi
          - Limite minimo del 15% sul totale dei     Bando POR-FESR 2014-2020) pone al centro                (trattamento termico in ambiente inerte) di
  materiali utilizzati per quanto riguarda i ma-     della sua attività di ricerca e sviluppo proprio        un polimero preceramico. Il materiale è stato
  teriali riciclati,                                 i materiali inorganici compositi fibrorinforza-         denominato BasKer (Basalto- Ceramica) per
- Spinta all’ottenimento, per i materiali impie-     ti, per applicazioni nel campo dell’edilizia e          riassumerne la natura chimica.
  gati, di documentazioni idonee a certificare il    dei trasporti. Il punto di partenza è stato lo         Questo composito è parso subito come un
  contenuto di riciclato attraverso Dichiarazioni    sviluppo, presso i laboratori di ENEA-TEMAF,           materiale di elevato interesse per applicazioni
  Ambientali di categoria I, II o III (EPD) così     nell’ambito del Tecnopolo MITAI di Faenza              antifuoco. Le principali caratteristiche sono una
  da favorire l’analisi LCA di tutti i componenti    (POR-FESR Emilia Romagna 2011-2013), di                densità inferiore a 2g/cm3, la capacità di reg-
  impiegati nell’opera.                              un composito fibrorinforzato totalmente inor-          gere almeno il proprio peso fino a 1200°C, una
- Il progetto EEE-CFCC (www.eee-cfcc.it,             ganico, prodotto da fibre di basalto legate con        buona capacità di coibentazione se paragonato
                                                                                                                           con altri materiali tipicamente
                                                                                                                           utilizzati per l’esposizione a
                                                                                                                           tali intervalli di temperatura. I
                                                                                                                           partner scientifici del progetto
                                                                                                                           EEE-CFCC (tutti appartenenti al
                                                                                                                           polo tecnologico di Faenza) sono
                                                                                                                           ISTEC-CNR, CIRI-MAM, CertiMaC
                                                                                                                           e Centuria, con il coordinamento
                                                                                                                           di ENEA-TEMAF.
                                                                                                                           Il programma punta ad asso-
                                                                                                                           ciare il BasKer a un core poroso
                                                                                                                           inorganico ed ignifugo, per

                                                                                                                composite solutions & technopolymers n. 1/2018        13
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         (sandwich composite)                                                                                               “requirements of reaction to
         can be modeled, in a                                                                                               fire“. This standard sets the
predictive way by means of                                                                                                  test methods to check the fire
unsteady FEM models and on                                                                                                  reaction class of interest (e.g.
the basis of the experimental                                                                                               Class A1 – totally fire-resistant
characterization up to high                                                                                                 material, Class F – easily
temperature (above 1000                                                                                                     flammable material).
°C) of the thermo-physical                                                                                                  Class A1 testing involves
parameters of each material                                                                                                 exposure for 30 minutes at
constituting it (BasKer and                                                                                                 750°C in air, with recording
porous “geopolimers”).                                                                                                      of any flame trigger (which,
In particular, the thermal                                                                                                  for these materials, does not
conductivity (see the picture),                                                                                             occur), oxygen consumption
the thermal diffusivity and                                                                                                 and heat development. The
the specific heat (these                                                                                                    tests were performed by
parameters are essential to                                                                                                 means of a conecalorimeter
describe the thermal behaviour                                                                                              from the CIRI MAM partner and
of the system under steady state conditions and     In the first picture the discretization of the real   they showed that (1) this solution falls into class
in the transient, that is during the development    multilayer by means of finite volume elements         A and (2) the two materials, jointed together with
of the fire) are determined through specific        is depicted, whereas in the second picture the        a geopolymeric adhesive, retain their shape and
measurement techniques (Heat flow meter, DSC        temperature distribution (shape of the isotherms)     consistency at the end of test, demonstrating a
analysis, Laser Flash analysis). This activity is   along the panel thickness before the fire and         proven stability with respect to the external fire.
carried out by the CertiMaC partner.                under steady state heat transfer conditions is        ENEA is designing the pilot lines for Basker
For example, some pictures are shown, which         reported.                                             panels up to 2 m2, a pyrolysis oven with a usable
are preliminary of the ongoing modeling activity    The EN 13501-1 is the reference standard              size of 1 m2 and a production line for a ceramic
and in which the section of a multilayer panel      for the future application of the sandwich            prepreg starting directly from the basalt fabric
undergoing a fire load is represented.              composite in the building sector regarding the        coil and ENEA’s original preceramic formulation.

        applicazioni coibenti/antifuoco come        e “geopolimeri” porosi); in particolare deter-        con l’ausilio di tecniche di misura specifiche
        porte e pannellature. Il materiale          minandone conducibilità termica, diffusività          (termoflussimetria, DSC, analisi Laser Flash),
poroso, di competenza di ISTEC-CNR, è pro-          e calore specifico (parametri essenziali per          attività svolta dal partner CertiMaC.
dotto da materie prime seconde adatte per           qualificare il comportamento termico del siste-       Si riportano a titolo di esempio alcune imma-
la geopolimerizzazione (cioè una reazione di        ma in condizioni stazionarie ed al variare del        gini preliminari delle attività di modellazione
consolidamento chimico alcalino, come nello         tempo, ossia durante l’evolversi dell’incendio)       in corso, in cui si evidenzia una sezione del
schema precedentemente riportato).

MODELLAZIONE TERMICA E TEST
DIREZIONE AL FUOCO
Il sistema combinato (composito sandwich)
può essere modellato in via predittiva per
quanto concerne la sua capacità di scher-
mare termicamente l’azione di un carico di
incendio mediante modelli di calcolo FEM
non stazionari e sulla base della caratterizza-
zione sperimentale fino ad alta temperatura
(oltre 1000 °C) dei parametri termo-fisici dei
singoli materiali che lo costituiscono (BasKer

  composite solutions & technopolymers n. 1/2018
Fire resistant low cost inorganic ceramic composites
w COMPOSITES - BUILDING

                                                                  Regarding the costs, BasKer            industry, fire-resistant thermal insulation is of
                                                                  seems to fully meet the target of      great importance also for the collective transport
                                                      traditional polymeric composite materials,         sector (ships and trains) and automotive, where
                                                      and the combination with the anti-buckling         lightening currently targets materials such as
                                                      geopolymer core allows to minimize                 polymer composites and light alloys, which
                                                      the thickness, while guaranteeing good             should be isolated from potential sources of heat
                                                      mechanical properties. Geopolymers are             and fire trigger. In addition, the ever-increasing
                                                      recognized as competitive construction             use of batteries, with their statistical defects,
                                                      materials compared to traditional cementitious     entails a real risk of accidental fire.
                                                      ones in terms of costs (if produced from
                                                      second raw materials) but superior as for          Other contributing autors / Hanno contribuito
                                                      thermal performances and durability. Both the      come autori”:
                                                      Basker and the geopolymer can be recycled at       - P. Fabbri, F. Bezzi, F. Mazzanti, M.Scafè –
                                                      end-of-life, returning them to non-toxic inerts,     ENEA -TEMAF, Faenza.
                                                                 still appealing in the construction     - E. Landi, A. Natali Murri,– ISTEC-CNR,
                                                                 industry. Other and more specific         Faenza.
                                                                 processes of recycling and reuse        - S. Bandini, G. De Aloysio – CertiMac, Faenza.
                                                                 are currently being studied.            - E. D’Angelo, G. Zattini – Dipartimento di
                                                                                                           Chimica Industriale “Toso Montanari”,
                                                                 OTHER POSSIBLE APPLICATION                Università di Bologna – Centro Interdipar-
                                                                 FIELDS                                    timentale di Ricerca Industriale Meccanica
                                                                 In addition to the construction           Avanzata e Materiali (CIRI-MAM).

         pannello multistrato sottoposta a cari-    cono calorimetro dal partner CIRI MAM e              materiali da costruzione competitivi rispetto
         co di incendio.                            hanno dimostrato che (1) questa soluzione            ai materiali cementizi tradizionali in termini di
Nella prima immagine è riportata la discre-         ricade in classe A e che (2) i due materiali,        costi (se prodotti da materie prime seconde),
tizzazione del multistrato reale in elementi di     incollati fra loro con un adesivo anch’esso          ma superiori come performance termiche e
volume finito, mentre nella seconda è riportata     geopolimerico, mantengono forma e consi-             durabilità. Entrambi i materiali possono es-
la distribuzione delle temperature (andamento       stenza al termine del test, a dimostrazione di       sere riciclati a fine vita, riportandoli ad inerti
delle isoterme) lungo lo spessore del pannello      una comprovata stabilità rispetto all’azione         atossici, nuovamente di interesse nel settore
prima dell’incendio, in condizioni di scambio       esterna del fuoco.                                   costruzioni. Altri e più specifici processi di
termico stazionario.                                ENEA sta predisponendo le linee pilota per la        riciclo e riuso sono al momento allo studio.
La normativa di riferimento per la futura ap-       realizzazione di pannelli in BasKer fino a 2 m2,
plicazione del composito sandwich in ambito         un forno di pirolisi con dimensioni utili di 1 m2    ALTRI POSSIBILI AMBITI DI APPLICAZIONE
edilizio in materia di “requisiti di reazione al    e una linea per la produzione del Prepreg Pre-       Oltre che nell’industria delle costruzioni, le te-
fuoco”, è la EN 13501-1, che fissa i metodi di      ceramico a partire direttamente dal rotolo di        matiche della coibentazione termica resistente
prova per la verifica della classe di reazione al   tessuto di basalto e dalla propria formulazione      al fuoco sono di grande rilevanza anche per
fuoco di pertinenza dei materiali (ed: Classe       preceramica originale.                               il settore dei trasporti collettivi (navi e treni)
A1 – materiale totalmente ignifugo, Classe F –      Relativamente ai costi, il BasKers sembra            e dell’automotive, dove attualmente l’allegge-
materiale facilmente infiammabile).                 soddisfare pienamente il target dei mate-            rimento punta su materiali, come i compositi
La verifica della Classe A1 prevede l’espo-         riali compositi polimerici tradizionali, e la        polimerici e le leghe leggere, che andrebbero
sizione per 30 minuti a 750°C in aria, con          combinazione con il core geopolimerico               isolati dalle potenziali fonti calore e di innesco
registrazione dell’eventuale innesco di fiam-       antibuckling permette di ridurre al minimo           al fuoco.
ma (che, per i materiali in questione, non          gli spessori, pur garantendo buone proprietà         Inoltre l’uso sempre più massiccio di batterie,
avviene), il consumo di ossigeno e lo sviluppo      meccaniche.                                          con la loro difettosità statistica, comporta un
di calore. I test sono stati effettuati mediante    I geopolimeri sono riconosciuti come                 rischio reale di incendio accidentale.

                                                                                                             composite solutions & technopolymers n. 1/2018   15
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