Fuel Cells Teoria ed applicazioni in ambito mobile e stazionario - Fabio V. MATERA Istituto di Tecnologie Avanzate per l'Energia "Nicola Giordano" ...
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FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018 Fuel Cells Teoria ed applicazioni in ambito mobile e stazionario Fabio V. MATERA Istituto di Tecnologie Avanzate per l’Energia “Nicola Giordano” Consiglio Nazionale delle Ricerche
Elettrolisi e Celle a combustibile FUEL CELLS • L’elettrolisi è l’operazione di produzione di H2 e O2 dalla separazione della Teoria ed molecola d’acqua usando una fonte di energia elettrica (DC). Quindi consuma Applicazioni energia elettrica e acqua e produce H2, O2 e calore. Convegno AEIT Catania • Una fuel cell opera la funzione inversa: produce energia elettrica (DC) dalla 09/02/2018 reazione tra H2 eO2. Quindi consuma H2 e O2 e produce energia elettrica, acqua e calore.
Breve cronistoria dell’H2 e delle FC • Inventata da W. Grove – 1839 FUEL CELLS - Casualmente causò la “elettrolisi inversa” (= fuel cell) Teoria ed Applicazioni - 1932, Ing. Francis Bacon migliora la progettazione della cella e dei materiali (Ni invece del Pt, H2 and O2) (definita “Bacon Convegno AEIT Cell”) Catania 09/02/2018 - 1959: Bacon dimostra una saldatrice alimentata a FC da 5kW • H2 per i dirigibili e come “gas di città” (CO+H2) - ZEPPELIN (City of Hindenburg incident) (1937) • NASA: ’60 (AFC) and ’90 (PEFC-AFC) - 7 kW x 3 - energia, acqua potabile e calore - Missioni Gemini, Apollo, Space Shuttle (AFC) - Più di 200 progetti finanziati e investimenti per 1.000.000.000 USD in oltre 30 anni sulle FC • 1999: prima stazione di rifornimento aperta al pubblico (Germania)
FUEL CELLS (FC) FUEL CELLS • Le FC sono dispositivi elettrochimici di conversione diretta dell’energia di un Teoria ed combustibile in energia elettrica, senza trasformazioni intermedie quali ad es. i Applicazioni cicli termici Convegno AEIT Catania • Il calore prodotto è impiegabile nella cogenerazione (CHP - combined heat and 09/02/2018 power) • Caratteristihe principali: alta efficienza di conversione (50-70%), prossima al 90% in unità CHP • I sistemi a FC vengono riforniti (
Aspetti fondamentali delle fuel cells • Forte legame con la protezione ambientale e le fonti rinnovabili di energia FUEL CELLS (RES) Teoria ed – H2 prodotto per elettrolisi da RES zero emissioni, uso indoor Applicazioni – Bassissime emissioni acustiche, assenza di organi in movimento Convegno AEIT Catania 09/02/2018 • Modulari – Come le batterie, possono essere assemblate in stack e gli stack in array – Ideali per la generazione distribuita • Efficienti – L’efficienza aumenta a carico parziale, alla potenza massima è circa 50% • Tecnologia flessibile – Ampia varietà di combustibili – Manutenzione semplice – Materiali riciclabili e componenti in ampia parte riutilizzabili
Classificazione per applicazione FUEL CELLS Teoria ed Droni (AUV, UUV, ecc.) Applicazioni Portatili Alimentatori portatili Convegno AEIT Catania AFC Equipaggiamento trasportabile 09/02/2018 PEFC DAFC Aerospace FUEL PAFC Trasporti Automotive, veicoli elettrici CELLS Marine (navi, sottomarini) MCFC SOFC Off-grid (1-10 kW) Stazionaria Generazione distribuita Centrali
Scelta della tecnologia FUEL CELLS • L’evoluzione tecnologica ha “selezionato” le tecnologie più promettenti Teoria ed (normalmente sulla base dei costi e dell’applicazione richiesta) Applicazioni Convegno AEIT Catania • Oggi le tecnologie disponibili sul mercato sono tre: 09/02/2018 PEFC, SOFC e MCFC • La scelta dipende normalmente dai seguenti fattori: – Applicazione (stazionaria, connessa alla rete, su microrete o ad isola, trasporti, portatile, marina, aerospaziale) – Taglia di impianto (MW – kW – W) – Combustibile (distribuito in rete, rifornimento localizzato o autoprodotto localmente dalle risorse disponibili) – Limiti di emissione (i.e. CO2) – Durata e investimenti richiesti (orizzonte temporale)
Principio di funzionamento (PEFC) FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Piatto bipolare FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
PEFC components FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Impilamento di celle singole = STACK FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Curva caratteristica FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Caratteristica elettrica I-V (polarizzazione) FUEL CELLS Teoria ed Polarizzazione di riferimento Applicazioni 1,00 y = 0,5216x6 - 3,3999x5 + 8,4934x4 - 10,215x3 + 5,9846x2 - 1,7449x + 0,9324 100,0% R² = 0,99562 Convegno AEIT 0,90 90,0% y = -0,0394x5 + 0,0885x4 - 0,0926x3 - 0,1896x2 + 0,8128x Catania R² = 0,99962 09/02/2018 0,80 80,0% 0,70 70,0% 0,60 60,0% Vc V/cella P (W) 0,50 50,0% effic. (%) Poli. (Vc V/cella) 0,40 40,0% Poli. (P (W)) 0,30 30,0% 0,20 20,0% 0,10 10,0% 0,00 0,0% 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,10 1,20 1,30 1,40 1,50 1,60 1,70 1,80 1,90 2,00
The “engineer way" to read a I-V chart FUEL CELLS Expanded single cell performance chart Teoria ed 1 100% Applicazioni V P(W) V (orig) eta 0,9 90% Convegno AEIT Catania 0,8 80% 09/02/2018 0,7 70% Voltage (V) and Power (W) 0,6 60% Efficiency 0,5 50% 0,4 40% 0,3 30% 0,2 20% 0,1 10% 0 0% 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 1,10 1,20 1,30 1,40 1,50 Current density (A/cm2)
Calcolo dell’efficienza In condizioni non reversibili, non standard ed a circuito chiuso si può calcolare molto FUEL CELLS semplicemente dalla seguente: Teoria ed Applicazioni Vcella V ε = 0.83 ⋅ = 0.83 ⋅ cella = 0.675 ⋅Vcella Convegno AEIT V ideale 1.229 Catania 09/02/2018 In questa ultima espressione, il primo termine rappresenta il massimo rendimento teorico in condizioni standard. In condizioni reali, a T=80°C ed usando aria al posto dell’ossigeno, il potenziale reversibile è pari a circa E = 1.16 V. In questo caso si avrebbe: Vcella ε = 0.83 ⋅ = 0.716 ⋅Vcella 1.16 Da quanto detto si può concludere che: L’efficienza di una cella a combustibile è tanto più alta quanto più è bassa la potenza erogata rispetto alla potenza massima erogabile.
Caratteristica delle celle a combustibile effetto della temperatura FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni • Un aumento di temperatura peggiora il rendimento massimo teorico, ma migliora notevolmente la cinetica e la reattività chimica della cella. Quindi si Convegno AEIT tende ad operare a temperature più alte di quelle standard. Catania 09/02/2018
Air system effetto della pressione • L’aumento della pressione aumenta la concentrazione dei reagenti. Tuttavia la FUEL CELLS Teoria ed compressione dei gas è un processo energeticamente poco efficiente ed Applicazioni energivoro. • Dai modelli teorici si trova che esiste una pressione ottimale di circa 3 bar. Convegno AEIT Tuttavia i modelli reali mostrano che non conviene affatto comprimere quanto Catania 09/02/2018 piuttosto aumentare il flusso (rapporto stechiometrico) mediante tecniche di ricircolo dei gas esausti. • I compressori inoltre lavorano molto male ai carichi parziali, con rendimenti molto bassi. 1.2 1/1 1.5/1.5 2.5/3 3/5 1 0.8 Cell Voltage, V 0.6 0.4 0.2 0 0 200 400 600 800 1000 1200 2 Current density, mA/cm
Ottimizzazione delle condizioni operative Va cercato il migliore compromesso tra efficienza, costo, volume e peso FUEL CELLS sulla base delle condizioni al contorno. Teoria ed Applicazioni • Alimentazione dell’aria al catodo: Convegno AEIT - costo energetico della compressione dell’aria al catodo Catania - recupero energetico della pressione in ingresso in caso di alimentazione da 09/02/2018 bombola ad alta pressione • Umidificazione dell’anodo e del catodo - i gas devono essere umidificati vicino alla saturazione e la loro temperatura è molto più alta di quella ambiente, quindi le condizioni iniziali di umidità sono praticamente nulle. • Gestione termica del sistema - sebbene si cerchi di operare a temperature quanto più elevate possibile nei limiti di resistenza dei componenti, la temperatura deve comunque essere mantenuta entro limiti accettabili per consentire una corretta umidificazione dei gas e quindi inferiore ai 100°C (dipende dalla pressione). • Gestione della potenza elettrica - Ampia variabilità della tensione, alta corrente
Applicazioni stazionarie: MCFC e SOFC FUEL CELLS • Non usano catalizzatori PGM (Platinum Group Metals) Teoria ed Applicazioni • Impiegano gas di rete (non è richiesto un accumulo locale) Convegno AEIT • Connesse alla rete (eventualmente su rete locale o generazione Catania distribuita) 09/02/2018 • Funzionano ad alta temperatura (600-1000°C) – possibilità di cogenerazione • Carichi poco dinamici • Emettono CO2 e altri inquinanti in funzione del combustibile primario • Le MCFC sono disponibili sul mercato per impianti di media-grande potenza connessi alla rete (datacentre) • Le SOFC ancora allo stato prototipale/ricerca a causa dei limiti sui materiali (limiti di affidabilità e durata)
PEFC (anche PEMFC) • Rappresentano lo stato dell’arte, disponibili sul mercato FUEL CELLS - 3,5kW/l – 3,0kW/kg (source: Intelligent Energy, 5 kW stack, 0,3 bar(g)) Teoria ed Applicazioni • Generazione stazionaria (5 - 1000 kW) Convegno AEIT - Alimentate da gas di rete, necessario un fuel processor Catania - Connesse in rete (anche locale) o ad isola 09/02/2018 • Trasporti (5 - 500 kW) - Impiego come APU nel settore automotive/marino/sommergibili/aerospaziale - Trasporto del combustibile a bordo in recipienti ad alta pressione (700 bar) • Applicazioni mobili (1 - 50 kW) - Telecomunicazioni, generatori portatili, droni • Portatili (1-1000 W) - Caricabatterie, generatori portatili o APU da camping. source: Horizon Fuel Cells
Combustibili per PEFC Idrogeno FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni • Assenza di emissioni se prodotto da elettrolisi e RES come sistema di accumulo di energia (possibile funzionamento a ciclo chiuso) Convegno AEIT Catania • Accumulo idrogeno ad alta pressione (700-1000 bar) solo nei trasporti 09/02/2018 • Altre opzioni disponibili (ad es. idruri metallici) Alcool o gas naturale/metano • Prodotti da scarti biodegradabili (biomasse, biogas ecc.) • Impiego diretto del combustibile: – facilità di trasporto e distribuzione, – bassa efficienza, catalizzatori costosi, breve durata ed emissioni di CO2 • Impiego di combustibile processato (i.e. gas naturale da rete trasformato in un gas ricco di idrogeno): – alto costo di impianto, bassa dinamica, emissioni – Possibilità di impiego di combustibili tradizionali come benzina, gasolio , kerosene (assenza di vantaggi ambientali)
Combustibili per fuel cells FUEL CELLS • I requisiti ideali di un combustibile per celle a combustibile sarebbero: un alto Teoria ed rapporto idrogeno/carbonio (ad es. CH4=4), ottima reattività, semplice Applicazioni stoccaggio e sicuro da trasportare, producibile da fonti rinnovabili, non tossico, Convegno AEIT sicuro, inesauribile… Catania 09/02/2018 40 specific energy, energy density and H2 in some fuels 100 wt% 90 35 kWh/kg 80 30 kWh/litre 70 25 60 wt% 20 50 40 15 30 10 20 5 10 0 0 Hydrogen (300 bar) Methane (300 bar) Liquid Hydrogen Liquid Methane Gasoline Methanol
Problemi dell’accumulo di H2 FUEL CELLS • Tra i combustibili, l’idrogeno ha la più alta densità energetica e la più bassa Teoria ed energia specifica Applicazioni • Il trasporto come gas compresso è vantaggioso solo se si usano bombole di tipo Convegno AEIT Catania avanzato. 09/02/2018 • Ad alte pressioni, significativa deviazione dalla legge di gas ideali (coeff. di comprimibilità: Z = PV/RT = 1 (0,1013 Mpa); 1,065 (10); 1,132 (20); 1,236 (35); 1,489 (70) (1,702 (1000) • La liquefazione (-253 °C) è un processo molto costoso in termini energetici (va sprecato circa il 40% dell’energia, rif. a LHV) • Il trasporto come liquido richiede la continua evacuazione dei vapori. Un veicolo non può quindi essere parcheggiato in spazi confinati e si avrebbe un consumo anche a veicolo fermo (boil-off)
Soluzioni di accumulo H2 a bordo Metal hydrides FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018 Liquid High pressure
L’idrogeno e la sicurezza • Gas a densità molto bassa ed molecola particolarmente piccola. E’ quindi FUEL CELLS molto difficilmente confinabile in ambienti non ermeticamente chiusi. Casi Teoria ed particolari: Applicazioni – garage (bassa probabilità di accumulo) – il problema è risolvibile a livello normativo Convegno AEIT Catania – sommergibili (altissima probabilità di accumulo) – necessitano misure preventive 09/02/2018 e tecniche di controllo ed intervento adeguate • L’idrogeno ha limiti di infiammabilità più ampi rispetto al metano – dispersione o combustione molto prima di raggiungere una concentrazione esplosiva • basso irraggiamento, fiamma non visibile di giorno, inodore, non tossico • ampiamente utilizzato nell’industria alimentare, di processo ed un abbondante sottoprodotto di alcune lavorazione (detergenti, microelettronica, ecc.) H2 CH4 Limiti di infiammabilità 4 – 75% 5.3 – 15% Temperatura di combustione 3000 °C 2148 °C Min energia di innesco 0.02 mJ 0.29 mJ (1) Limiti di esplosività in aria 13 - 59% 6.3 - 14% Temperatura di innesco 585°C 540°C
Le fuel cell nei trasporti FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Prime applicazioni Dr. Kordesh (A), Union Carbide FUEL CELLS Teoria ed (USA) - Austin A 40 sedan (1971) Applicazioni Convegno AEIT Autovettura adattata a FC ad H2 Catania compresso (la sua!) 09/02/2018 H2 in 6 serbatoi in acciaio da 20-25 Nm3 Pressione: 130-150 bar Autonomia: 300 km AFC (Union Carbide) da 6 kW Peso complessivo vettura: 948 kg (730 kg prima) Tempo di rifornimento: circa 3 minuti
Prime applicazioni dell’idrogeno e delle fuel cells 1964 FUEL CELLS Allis-Chalmers Submarine Power Teoria ed Sistema da 1,5 kWe ad idrazina Applicazioni (NH2)-Ossigeno. (Source - Electric Boat Corp.) Convegno AEIT Catania 09/02/2018 Primo esempio al mondo di applicazione delle fuel cells ai sottomarini Fine anni ‘60 Imbarcazione militare USA con turbina a gas alimentata ad idrogeno
SPACE SHUTTLE (NASA) FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
SPACE SHUTTLE (NASA) FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Concept di veicolo a FC dive-by-wire e skateboard platform FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Passenger vehicles Honda Clarity Toyota Mirai Hyundai Tucson Fuel Cell Purchase Lease, Government/ Sale, Lease 3 years Lease FUEL CELLS options Busines Teoria ed Applicazioni Markets 2016: Japan - 2017: UK, 2017 Europe: DK, D, UK California (USA) only DK Convegno AEIT Catania Units 200 (first phase) 50-100 (first phase) - 09/02/2018 Performa 130 kW AC, 300 Nm 113 kW AC, 335 Nm 134 HP (100 kW) AC, 300 Nm nce (221 lbs ft) Stack 103 kW PEFC + Li-ion 114 kW PEFC (3,1 kW/l) 100 kW PEFC (3,1 kW/l) + 60 power battery + Ni-MH battery Ah Li-Polymer battery Hydrogen 141 litres - 27 l (front) + 122,4 litres - 60l (front) 140 litres - 10.000 psi/70 MPa tank 117 l (rear), 70 MPa, 5 + 62,4l (rear), 70 MPa, 5 - 5,63 kg(H2) kg(H2) kg(H2), 5,7 wt% Price 7,660,000 yen 66.000 EUR (+VAT) (D) 2.999 USD + 499 USD/month Fuel included
Bus and public transport FUEL CELLS • Low speed, up-hill driving (100-200 kW max Teoria ed power) Applicazioni • Silent, emission-free, more space available Convegno AEIT over the roof and under the floor than cars Catania • Closed loop route: braking energy recovery 09/02/2018 and centralized refuelling • Many demonstration projects worldwide • Actual high cost (limited numbers), price parity with hybrid-diesel by 2025-2025 – 28.000 urban bus announcement by 2030 (South Korea, CNG switch) + 300 units (China) • Light rail may be the next market due to electric infrastructure savings (19%) in expanding networks
Fuel cell bus: typical architecture FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Cargo Trucks Chart 6.2: EU Road Transport Emissions Profile: 2012 and 2030 The focus on logistics fleets is not new, and when the most common fuel for trucking is diesel 60 Vans (LCV) then the pressure to find alternatives becomes Trucks & buses (HDV) clearer. Especially when this is combined with the 50 Cars & motorbikes % of road transport potential for trucks and buses to be a significant GHG emissions contributor to greenhouse gas emissions by 2030. 40 Electric, battery, trucks and fuel cells trucks are starting to be developed and delivered 30 into the market, but it is very early in the overall developmental cycle for this option. 20 As with APUs, the entry point into the market is to Heavy Duty Trucks and Delivery vans 10 work direct with one of the big OEMs. The three fuel cell companies that have so far come out of 0 the closet and are openly working in this area are: 2012 2030 • Loop Energy (Canada), publically working with Source: Transport and Environment dot Org CRRC Corporation (China) and Peterbilt (USA). Image 6.2: The Daihatsu FC Deco Deck • Hydrogenics (Canada), with its 60 kW 'Celerity' fuel cell. Likely to be working with Chinese partner on fuel cell trucks. • Palcan (Canada), working with Dongfang (China) to deliver fuel cell trucks, utilizing methanol as a fuel. Also, due to the move in Norway to ban the sale of petrol and diesel vehicles, ASKO, one of the largest • Pushed by normative transport companies in Norway, with 600 trucks on the roads throughout the country, has demonstrated FUEL CELLS 4 hydrogen fuelled trucks. It is not clear what the propulsion system of these vehicles are though. – Fossil fuel car ban (Norway, by 2025) Finally, who can forget the Daihatsu concept mini Teoria ed truck from 2013, the FC Deco Deck. Maybe like other vehicles, its time has now come. In summary, expect to see further announcements in this area in 2016, Applicazioni likely to centre around China, California and tie ups – Sleeping cab interdiction (France, and developments with Tier 1 manufacturers. Convegno AEIT Belgium) 44 | Page Source: Daihatsu Daihatsu FC Deco Deck (concept, 2013) Catania 09/02/2018 • Fuel Cells APU – Heavy-duty cargo sleeper cabins 3 kW (EU) / 5-6 kW (US) – Cooling power (engine off) – Short-range urban delivery (
Esempi applicativi: stazione a gas compresso (700 bar) FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Applicazioni navali Sommergibile U212A “Salvatore TODARO” – Marina Militare Italiana Fincantieri Muggiano (La Spezia) FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Applicazioni aeronautiche FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018 HELIOS (NASA, 1999-2003) - World altitude record: 96,863 feet (2003) Source: https://www.nasa.gov/centers/armstrong/news/FactSheets/FS-068-DFRC.html
Scenario attuale di generazione centralizzata FUEL CELLS • Perdite di distribuzione Teoria ed • Perdite di trasformazione (AT-MT-BT) Applicazioni • Impianti di produzione delocalizzati dai centri di consumo Convegno AEIT • Lentezza di regolazione Catania 09/02/2018 • Investimenti ingenti • Non scalabilità
Produzione di H2 da RES FUEL CELLS • Maggiore diffusione possibile delle RES Teoria ed • Impiegare la quota di RES non immettibile in rete per produrre idrogeno Applicazioni • L’idrogeno prodotto per elettrolisi diventa il fattore di bilanciamento della rete Convegno AEIT • Idrogeno come fattore di abbattimento delle emissioni nel settore più Catania 09/02/2018 inquinante: i trasporti • Costituisce un fattore di BILANCIAMENTO della rete a forte predominanza di RES variabili • Ciclo chiuso dell’energia
GENERAZIONE DISTRIBUITA • Distribuzione efficiente FUEL CELLS Teoria ed • Efficienza maggiore – CHP a bassa o alta temperatura Applicazioni • Modularità = disponibilità maggiore (minore tempo di fermo Convegno AEIT Catania impianto) 09/02/2018 • Riduzione rischio oversizing e black-out • Uso di fonti rinnovabili (distribuite e discontinue) • Basso impatto sul territorio e sull’ambiente
Generazione distribuita FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Sistemi per la generazione stazionaria FUEL CELLS Teoria ed • Generazione distribuita Applicazioni – Perdite di rete inferiori Convegno AEIT – Modularità e flessibilità Catania della generazione 09/02/2018 – Investimenti inferiori e progressivi • Cogenerazione – Efficienza elettrica circa 50% (LHV) – Uso di gas naturale per produzione idrogeno • Ha un senso SOLO se H2 generato da RES o con biofuels
IMPIANTO CHP A FUEL CELL FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018 PC 25C (PAFC)
Alcune realizzazioni portatili FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
Hand-held power supply: cost FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni • PowerTrekk (myFC) system: Convegno AEIT – 99 euro system (5 V, 1 A, 5 W) Catania + 3 recharges (pucks) 09/02/2018 – 45,00 Euro / 9 recharges (or 79/15), 1200-1400mAh single recharge • JAQ system (myFC): – 4,90 euro/month x 24 months – 900 mAh cartridge – Not on the market yet Data source: manufacturer website 49
Other applications to transport FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018
FUEL CELLS Teoria ed Applicazioni Convegno AEIT Catania 09/02/2018 Thank you want to collaborate with us? Fabio Matera fabio.matera@itae.cnr.it Questa presentazione può contenere opere coperte da diritti di proprietà di terzi. Quanto qui mostrato ha il solo scopo di informare l’audience in maniera obiettiva.
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