Opportunità di integrazione delle microalghe negli impianti di depurazione - E.Ficara, M.Bellucci M.Mantovani, V.Mezzanotte, F.Marazzi - CHIMICA ...

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Opportunità di integrazione delle microalghe negli impianti di depurazione - E.Ficara, M.Bellucci M.Mantovani, V.Mezzanotte, F.Marazzi - CHIMICA ...
Opportunità di integrazione delle microalghe
                negli impianti di depurazione

E.Ficara, M.Bellucci            M.Mantovani, V.Mezzanotte, F.Marazzi
 Politecnico di Milano – DICA      Università degli studi di Milano Bicocca - DISAT
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Le microalghe

Microalghe
• Monocellulari, fotosintetiche,
  autotrofe
• Estremamente versatili ed
  adattabili a condizioni ambientali
  anche estreme
• Elevata biodiversità (decine di
  migliaia di specie)
Responsabili della fotosintesi ossigenica   O2
                 H2O → O2
• 2.8 miliardi di anni
• base per lo sviluppo degli organismi
   aerobici
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Nuove applicazioni

   Nutrienti da      Coltivazione con
      flussi              sistemi
    di scarto          semplificati

                                        • Fertilizzanti e
                                          Biostimolanti

                                        • Biocombustibili

                                        • Mangimi
                     Depurazione!!      • Biomateriali

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Coltivazioni su reflui

Nuove spinte: economia circolare, recupero di risorse, risparmio
energetico, nuove strategie Europee
WWTP → WRRP (Water Resource Recovery Platform)

       Fattori chiave: recupero di
       energia e materia

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Coltivazione su reflui

Principali vantaggi:
    → Rimozione di inquinanti dalle acque
       reflue:
          ▪ Azoto (NH4+, NO3-)
          ▪ Fosforo (PO43-)
          ▪ Carbonio (CORG, IPA)
    → Rimozione di gas serra (CO2)
    → Produzione di O2 (aerazione
       fotosintetica)
     → Produzione di biomassa
          ▪ Biocombustibili
          ▪ Biofertilizzanti

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P-106
                INFLUENT                                     INFLUENT                                                               EFFLUENT                                     E

                                                                                                                                                          Secondary
                                                                                                            Secondary               Recirculation

Integrazione negli impianti di depurazione  Primary
                                            sludge
                                                                                                Primary
                                                                                         Recirculation
                                                                                                 sludge
                                                                                                              sludge
                                                                                                                                                            sludge

                   (D)                                             (D)
                                                          Mixed sludge                     Biogas
                                                                                                            Mixed sludge               Biogas

                                                                                  Microalgal            PRE -                                    PRIMARY                   ACTIVAT
                                                 Microalgal
          PRE -             PRIMARY               ACTIVATED        SECONDARY      TERTIARY
                                                                                   biomass           TREATMENTS                                  SETTLER                    SLUDG
              PRE -             PRIMARY           biomassACTIVATED     SECONDARY         TERTIARY ANAEROBIC                                 SOLID/LIQUID
       TREATMENTS           SETTLER                   SLUDGE        SETTLER
                                                                 ANAEROBIC       TREATMENT
                                                                               SOLID/LIQUID                                                                           BIOSOLIDS
           TREATMENTS           SETTLER                   SLUDGE         SETTLER       TREATMENTBIOSOLIDS
                                                                                                    DIGESTION                               SEPARATION
                                                                 DIGESTION     SEPARATION
                                                                                      P-106    INFLUENT
 INFLUENT                                                                                    EFFLUENT
     INFLUENT                                                                                      EFFLUENT
                                                                                        Secondary                                               Primary
                        Primary                                  Recirculation               SOLID/LIQUID                                       sludge
                                         SOLID/LIQUID                   Recirculation     sludge                 PBR
                        sludgePrimary                          PBR                             Secondary
                                                                                             SEPARATION
                               sludge    SEPARATION                                              sludge

    (D)                            Mixed sludge
                                                                                                                           (D)                               Mixed sludge
                                                                   Biogas
                                           Mixed sludge                     Biogas
                                                                                                                                                    Microalgal
                            Microalgal                                                                                                               biomass
                             biomass                                                                                                                                        ANAERO
                                                  ANAEROBIC     SOLID/LIQUID                                                                                                DIGESTI
                                                      ANAEROBIC
                                                  DIGESTION          SOLID/LIQUIDBIOSOLIDS
                                                                SEPARATION            BIOSOLIDS
                                                      DIGESTION      SEPARATION

                                                                                                                                           SOLID/LIQUID
                    SOLID/LIQUID                                                                                                                                  PBR
                                         PBR                                                                                               SEPARATION
                    SEPARATION

                                                                                                                                                                            6
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Integrazione negli impianti di depurazione - mainstream

Esempio - Impianto di Chiclana
ALL GAS FP7-PROJECT (AQUALIA):

•   HRAP = trattamento primario/secondario
•   Sospensione algale: flottazione DAF,
    AD+biogas upgrading →Biometano per
    autotrasporto
•   Richiesta energetica = 0,16 kWh/m3
     Energia prodotta = 0,17 kWh/m3
•   Fabbisogno superficie =2 m2/A.E.
•   Scarico in corpo idrico superficiale

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Integrazione negli impianti di depurazione Caso di studio – sidestream
– Progetto IMAP

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Risultati – 2017 : coltivazione microalghe
optical density (680 nm)

                                                 Cumulated rain - mm
                                                 Irradiance - MJ/m2
                                                                                                          Conte cellulari

                                                                                                  Chlorella, Acutodesmus, Chlamydomonas
                                                                                     1,E+08
                                                                                     1,E+07
                                                                                     1,E+06

                                                                       cell/100 mL
                                                                                     1,E+05
                           Produttività Areale                                       1,E+04
                           4 - 10 gTSS/m2/d                                          1,E+03
                                                                                     1,E+02
                                                                                              0      20     40         60    80   100   120
                                                                                                                 time [d ]

                                                                                                                                        9
Opportunità di integrazione delle microalghe negli impianti di depurazione - E.Ficara, M.Bellucci M.Mantovani, V.Mezzanotte, F.Marazzi - CHIMICA ...
Results – 2017: Il destino di N e P nel Raceway

                                         Azoto IN OUT                                                  Ripartizione dell’Azoto nel RW
                          500
                          400                                                                                                  13,5%
                                                                                                             31,5%
           N-NH4 [mg/L]

                          300
  NH4+
                          200
                          100                                                                                                               44,5%
                            0                                                                                10,6%
                          200
                                                                                                           N_NH4out    N_nit     N_bio        N_strip
          N-NO2 [mg/L]

                          150
  NO2-                    100

                           50                                                                                         Fosforo
                            0
                                                                                                 8,0
                         100

                                                                                  P-PO4 [mg/L]
                          80                                                                     6,0
         N-NO3 [mg/L]

                          60                                                                     4,0
  NO3-
                          40                                                                     2,0
                          20                                                                     0,0
                           0                                                                           0      20      40   60          80     100       120   140
                                0   20    40   60          80   100   120   140                                                 Days
                                                    Days

                                                                                                                                                                    10
Risultati – Caratteristiche della biomassa

                    Analisi elementale (% TSS): 13 test                                           Contenuto lipidico

                                C            43.3 ± 6.9
                                H            7.4 ± 1.1
                                N            8.5 ± 1.0
                                P            0.9 ± 1.9

                               Resa di Biometano
    Batch BMP tests = 180-200 m3 CH4/kg
                    TSS
                          BMP_test results             Model                       20%
                    200
                                                                                   15%

                                                                    % lipids g/g
    m3_CH4/kg_TSS

                    150
                                                                                   10%
                    100                                                            5%
                     50                                                            0%
                                                                                         0   20      40      60        80   100    120
                      0
                          0      10     20        30      40   50                                         time (d)
                                         Time (d)
                                                                                                                                  11
Risultati – Campagna del 2018

  Secondo anno: 23/5 - 5/12/2018                                                        Produttività areale

                                                        Productivity (gTSS/m2 d)
  Copertura per proteggere dalla pioggia ma riduzione
                                                                                              Ripartizione Azoto
  PAR del 53%
  • Riduzione produttività rispetto al 2017                                             20%         7%
                                                                                                           22%     N_NH4out
  • Rimozione ammonio costante:                                                    5%
                                                                                                                   N_NO2
        - Assimilazione ↓
                                                                                                                   N_NO3
        - Nitrificazione ↑
                                                                                                                   N_bio
        - Strippaggio ↓                                                                       46%
                                                                                                                   N_strip
  • Contenuto lipidico: 5.4 ± 1.8 %
                                                                                                                             12
Risultati – 2018: Effetto sulla composizione dell’   Gruppo di lavoro: prof. S. Cernuschi
off - gas                                            ingg. S. Ozgen, R. Tardivo, S. Signorini
                                               Measuring campaigns: 11/10/2018, 19/10/2018
  Punti di misura:
  SP1: off-gas
  SP2: Dopo pre-trattamento (calce UniCalce)
  = IN Colonna di ricircolo                                   - 39-44%
  SP3: Dopo la Colonna = OUT Colonna di
  ricircolo
  Sonda:
  MADUR GA-21plus
  Campionamento: ogni 15 s per 45 min
                                                             - 38-50%

                                                                                                13
Risultati – LCA          Gruppo di lavoro: Ing. Lucia Rigamonti – Scientific responsible
                                              Ing. Giulia Borghi
                                              Ing. Camilla Tua                       lucia.rigamonti@polimi.it

 Scopo:                                                     12 IMPACT CATEGORIES FROM ILCD METHOD 2011
 • Quantificare i miglioramenti ambientali ed              Climate change - CC                         kg CO2 eq.
   energetici                                              Ozone depletion - OD                        kg CFC-11 eq.
 • Fornire indicazioni per un design sostenibile           Human toxicity, non cancer-effects - HTNC   CTUh
   di un impianto a scala reale                            Human toxicity, cancer effects - HTC        CTUh
                                                           Particulate matter - PM                     kg PM2.5 eq.
                                                           Photochemical ozone formation - POF         kg NMVOC eq.
                                                           Acidification - A                           mol H+ eq.
                                                           Terrestrial eutrophication - TE             mol N eq.
                                                           Freshwater eutrophication - FE              kg P eq.
                                                           Marine eutrophication - ME                  kg N eq.
                                                           Freshwater ecotoxicity - FEC                CTUe
                                                           Mineral, fossil & renewable resource
                                                                                                       kg Sb eq.
                                                           depletion - RD

                                                            + 3 ENVIRONMENTAL INDICATORS:
                                                            • Cumulative energy demand - CED (MJ)
                                                            • Consumption of water resources (m3 water) - WD
                                                            • Land consumption (m2 per year) - LC

                                                                                                                       14
Risultati – LCA          Gruppo di lavoro : Ing. Lucia Rigamonti – Scientific responsible
                                                Ing. Giulia Borghi
                                                Ing. Camilla Tua                     lucia.rigamonti@polimi.it

                               Scenario Microalghe con miglioramenti:
                       • Diminuzione volatilizzazione di NH3 (controllo pH ): 1/4
      Ipotesi:         • Biomassa prodotta destinata all’agricoltura
                       • Incremento produttività: +20%
           300%
           250%
           200%
           150%
           100%
            50%
             0%
           -50%   CC   CC*   OD HTNC HTC   PM     POF    A    TE     FE   ME   FEC    RD   WD   CED   LC
          -100%
          -150%
          -200%
          -250%
          -300%
          -350%

     “Scenario senza alghe” vs “Scenario con alghe con miglioramenti” → Indici con segno negativo
     (Benefit) in 11 su 16 indicatori

                                                                                                                 15
Conclusioni e prospettive

    Microalghe possono crescere sul centrato, produttività variabile (condizioni ambientali)

    Foto-ossigenazione supporta i batteri nitrificanti

    Ossidazione efficace dell’ammonio … ma Strippaggio N

    Risparmio energetico (come domanda di Ossigeno) nella linea acque

    Rimozione del Fosforo

    Bilancio del LCA positivo controllando strippaggio e stabilizzando la produttività microalgale (a larga scala)

    La valorizzazione della biomassa è cruciale per la sostenibilità:
           • Lipidi scarsi→ no biodiesel
           • BMP basso → no biogas
           • Compatibile con agricoltura→ potenziale produzione di bio-stimolanti per raggiungere un bilancio
             economico positivo
           • Bioplastiche→ Wast4bioplast project 1/06/2019 → 1/12/2021
                                                                                                           16
Integrazione negli impianti di depurazione- Progetto PerFORMWATER 2030

    Scopo:
    • Individuare un destino alternativo per la
    biomassa microalgale cresciuta sui reflui
    urbani

    • Fonte di carbonio per la produzione di
    Nanoparticelle di ferro (ME-nFe) da usare
    in ambito depurativo

    • Valutare la capacità depurativa del sistema
    raceway nei confronti di micro-inquinanti

PERFORMWATER 2030 Project                                                17
Valorizzazione della biomassa microalgale come fonte di carbonio per produrre
nanoparticelle di ferro incapsulate in matrice carboniosa (ME-nFe)

  Carbonizzazione idrotermica
                (HTC)
 • Processo termochimico
 T=180-250 °C, P=10-35 bar
 • Biomassa come fonte di C
 + Nitrato di ferro
 • Reazioni a catena (l)
                                 (Patrick Biller & Andrew B Ross (2012))
                                                                           Involucro di C+ nucleo di ferro
                                • Prodotti:
                                                                                    Siti defettivi
                                Me-nFe (s)
                                Frazione liquida (l)                                    Area specifica superficiale
                                Frazione gassosa(g)
                                                                      ME-nFe            Elevata reattività
                                                                                    Potere adsorbente
                                                                           Proprietà magnetiche
PERFORMWATER 2030 Project                                                                                             18
Rimozione di metalli pesanti dalle acque tramite adsorbimento con nanoparticelle
 ME-nFe

 • Test di adsorbimento da Effluente (II) con aggiunta di                          • Riutilizzo delle stesse ME-nFe
   Zn, Cu, Cd, Ni e Cr (10 ppm e 1 ppm)                                            per più cicli depurativi

                                                                                    Rem % Zn    Rem % Cu   Rem % Cd    Rem % Ni
              Rimozione (%)                            Rimozione (%)
 Zn     Cu        Cd        Ni    Cr     Zn      Cu        Cd        Ni     Cr         99.4 %     97.8 %      99.8 %     89.4 %
98.5   99.6      97.2     85.2   2.6    97.8    96.4      99.6      80.3   12.4
±0.1   ±0.2      ±0.8     ±1.2   ±0.9   ± 0.8   ±0.6      ±0.1      ±5.4   ±11.0       98.4 %     97.6 %      99.2 %     77.2 %
                                                                                       95.8 %     97.2 %      98.4 %     60.6 %

PERFORMWATER 2030 Project                                                                                                    19
Risultati preliminari– Rimozione di composti farmaceutici dal RW

                                                      Rimozione:
                                                      • >80% per Lamotrigina (che non viene
                                                        rimossa dai processi a fanghi attivi),
                                                        Ketoprofene, Claritromicina, Diclofenac
                                                      • 50-80% per Azitromicina (rimossa per il
                                                        40% circa nei sistemi a fanghi attivi) ,
                                                        Irbesartan

PERFORMWATER 2030 Project                                                                    20
•
                               Grazie per l’attenzione
    Tua C., Ficara E., Mezzanotte V., Rigamonti L. (2020). Integration of a side-stream microalgae process into a municipal wastewater treatment
                                     ,

    plant: a Life Cycle Analysis. Journal of Environmental Management, 111605
•   Rossi S., Díez-Montero R., Rueda E., Castillo Cascino F., Parati K., García J., Ficara E. (2020). Free ammonia inhibition in microalgae and
    cyanobacteria grown in wastewaters: photo-respirometric evaluation and modelling. Bioresource
    Technology, doi.org/10.1016/j.biortech.2020.123046.
•   Rossi, S., Casagli, F., Mantovani, M., Mezzanotte, V., Ficara, E. (2020) Selection of photosynthesis and respiration models to assess the effect of
    environmental conditions on mixed microalgae consortia grown on wastewater, Bioresource Technology, doi:
    doi.org/10.1016/j.biortech.2020.122995.
•   Mantovani, M., Marazzi, F., Fornaroli, R., Bellucci, M., Ficara, E., & Mezzanotte, V. (2020). Outdoor pilot-scale raceway as a microalgae-bacteria
    sidestream treatment in a WWTP. Science of The Total Environment, Volume 710, 25 March 2020,
    135583. https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2019.135583
•   Marazzi, F., Bellucci, M., Rossi, S., Fornaroli, R., Ficara, E., & Mezzanotte, V. (2019). Outdoor pilot trial integrating a sidestream microalgae
    process for the treatment of centrate under non optimal climate conditions. Algal Research, 39, 101430.
•   Ficara, E., Uslenghi, A., Basilico, D., Mezzanotte, V. (2014). Growth of microalgal biomass on supernatant from biosolid dewatering. Water
    Science and Technology, 69 (4), pp. 896-902.
•   Bellucci, M., Marazzi, F., Naddeo, L., Piergiacomo, F., Beneduce, L., Ficara, E., Mezzanotte, V. (2020).Disinfection in lab-scale photobioreactors
    for wastewater tertiary treatment. Journal of Chemical Technology & Biotechnology, 95(4), 959-966
•   Mantovani, M., Collina, E., Lasagni, M., Marazzi, F. Mezzanotte, V. (2021). Production of microalgal-based carbon encapsulated iron
    nanoparticles (ME-nFe) to remove heavy metals in wastewater. Bioresearch Technology (Submitted)

    https://sites.google.com/view/polialgae-dica/home-page
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