Opportunità di integrazione delle microalghe negli impianti di depurazione - E.Ficara, M.Bellucci M.Mantovani, V.Mezzanotte, F.Marazzi - CHIMICA ...
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Opportunità di integrazione delle microalghe negli impianti di depurazione E.Ficara, M.Bellucci M.Mantovani, V.Mezzanotte, F.Marazzi Politecnico di Milano – DICA Università degli studi di Milano Bicocca - DISAT
Le microalghe Microalghe • Monocellulari, fotosintetiche, autotrofe • Estremamente versatili ed adattabili a condizioni ambientali anche estreme • Elevata biodiversità (decine di migliaia di specie) Responsabili della fotosintesi ossigenica O2 H2O → O2 • 2.8 miliardi di anni • base per lo sviluppo degli organismi aerobici 2
Nuove applicazioni Nutrienti da Coltivazione con flussi sistemi di scarto semplificati • Fertilizzanti e Biostimolanti • Biocombustibili • Mangimi Depurazione!! • Biomateriali 3
Coltivazioni su reflui Nuove spinte: economia circolare, recupero di risorse, risparmio energetico, nuove strategie Europee WWTP → WRRP (Water Resource Recovery Platform) Fattori chiave: recupero di energia e materia 4
Coltivazione su reflui Principali vantaggi: → Rimozione di inquinanti dalle acque reflue: ▪ Azoto (NH4+, NO3-) ▪ Fosforo (PO43-) ▪ Carbonio (CORG, IPA) → Rimozione di gas serra (CO2) → Produzione di O2 (aerazione fotosintetica) → Produzione di biomassa ▪ Biocombustibili ▪ Biofertilizzanti 5
P-106 INFLUENT INFLUENT EFFLUENT E Secondary Secondary Recirculation Integrazione negli impianti di depurazione Primary sludge Primary Recirculation sludge sludge sludge (D) (D) Mixed sludge Biogas Mixed sludge Biogas Microalgal PRE - PRIMARY ACTIVAT Microalgal PRE - PRIMARY ACTIVATED SECONDARY TERTIARY biomass TREATMENTS SETTLER SLUDG PRE - PRIMARY biomassACTIVATED SECONDARY TERTIARY ANAEROBIC SOLID/LIQUID TREATMENTS SETTLER SLUDGE SETTLER ANAEROBIC TREATMENT SOLID/LIQUID BIOSOLIDS TREATMENTS SETTLER SLUDGE SETTLER TREATMENTBIOSOLIDS DIGESTION SEPARATION DIGESTION SEPARATION P-106 INFLUENT INFLUENT EFFLUENT INFLUENT EFFLUENT Secondary Primary Primary Recirculation SOLID/LIQUID sludge SOLID/LIQUID Recirculation sludge PBR sludgePrimary PBR Secondary SEPARATION sludge SEPARATION sludge (D) Mixed sludge (D) Mixed sludge Biogas Mixed sludge Biogas Microalgal Microalgal biomass biomass ANAERO ANAEROBIC SOLID/LIQUID DIGESTI ANAEROBIC DIGESTION SOLID/LIQUIDBIOSOLIDS SEPARATION BIOSOLIDS DIGESTION SEPARATION SOLID/LIQUID SOLID/LIQUID PBR PBR SEPARATION SEPARATION 6
Integrazione negli impianti di depurazione - mainstream Esempio - Impianto di Chiclana ALL GAS FP7-PROJECT (AQUALIA): • HRAP = trattamento primario/secondario • Sospensione algale: flottazione DAF, AD+biogas upgrading →Biometano per autotrasporto • Richiesta energetica = 0,16 kWh/m3 Energia prodotta = 0,17 kWh/m3 • Fabbisogno superficie =2 m2/A.E. • Scarico in corpo idrico superficiale 7
Risultati – 2017 : coltivazione microalghe optical density (680 nm) Cumulated rain - mm Irradiance - MJ/m2 Conte cellulari Chlorella, Acutodesmus, Chlamydomonas 1,E+08 1,E+07 1,E+06 cell/100 mL 1,E+05 Produttività Areale 1,E+04 4 - 10 gTSS/m2/d 1,E+03 1,E+02 0 20 40 60 80 100 120 time [d ] 9
Results – 2017: Il destino di N e P nel Raceway Azoto IN OUT Ripartizione dell’Azoto nel RW 500 400 13,5% 31,5% N-NH4 [mg/L] 300 NH4+ 200 100 44,5% 0 10,6% 200 N_NH4out N_nit N_bio N_strip N-NO2 [mg/L] 150 NO2- 100 50 Fosforo 0 8,0 100 P-PO4 [mg/L] 80 6,0 N-NO3 [mg/L] 60 4,0 NO3- 40 2,0 20 0,0 0 0 20 40 60 80 100 120 140 0 20 40 60 80 100 120 140 Days Days 10
Risultati – Caratteristiche della biomassa Analisi elementale (% TSS): 13 test Contenuto lipidico C 43.3 ± 6.9 H 7.4 ± 1.1 N 8.5 ± 1.0 P 0.9 ± 1.9 Resa di Biometano Batch BMP tests = 180-200 m3 CH4/kg TSS BMP_test results Model 20% 200 15% % lipids g/g m3_CH4/kg_TSS 150 10% 100 5% 50 0% 0 20 40 60 80 100 120 0 0 10 20 30 40 50 time (d) Time (d) 11
Risultati – Campagna del 2018 Secondo anno: 23/5 - 5/12/2018 Produttività areale Productivity (gTSS/m2 d) Copertura per proteggere dalla pioggia ma riduzione Ripartizione Azoto PAR del 53% • Riduzione produttività rispetto al 2017 20% 7% 22% N_NH4out • Rimozione ammonio costante: 5% N_NO2 - Assimilazione ↓ N_NO3 - Nitrificazione ↑ N_bio - Strippaggio ↓ 46% N_strip • Contenuto lipidico: 5.4 ± 1.8 % 12
Risultati – 2018: Effetto sulla composizione dell’ Gruppo di lavoro: prof. S. Cernuschi off - gas ingg. S. Ozgen, R. Tardivo, S. Signorini Measuring campaigns: 11/10/2018, 19/10/2018 Punti di misura: SP1: off-gas SP2: Dopo pre-trattamento (calce UniCalce) = IN Colonna di ricircolo - 39-44% SP3: Dopo la Colonna = OUT Colonna di ricircolo Sonda: MADUR GA-21plus Campionamento: ogni 15 s per 45 min - 38-50% 13
Risultati – LCA Gruppo di lavoro: Ing. Lucia Rigamonti – Scientific responsible Ing. Giulia Borghi Ing. Camilla Tua lucia.rigamonti@polimi.it Scopo: 12 IMPACT CATEGORIES FROM ILCD METHOD 2011 • Quantificare i miglioramenti ambientali ed Climate change - CC kg CO2 eq. energetici Ozone depletion - OD kg CFC-11 eq. • Fornire indicazioni per un design sostenibile Human toxicity, non cancer-effects - HTNC CTUh di un impianto a scala reale Human toxicity, cancer effects - HTC CTUh Particulate matter - PM kg PM2.5 eq. Photochemical ozone formation - POF kg NMVOC eq. Acidification - A mol H+ eq. Terrestrial eutrophication - TE mol N eq. Freshwater eutrophication - FE kg P eq. Marine eutrophication - ME kg N eq. Freshwater ecotoxicity - FEC CTUe Mineral, fossil & renewable resource kg Sb eq. depletion - RD + 3 ENVIRONMENTAL INDICATORS: • Cumulative energy demand - CED (MJ) • Consumption of water resources (m3 water) - WD • Land consumption (m2 per year) - LC 14
Risultati – LCA Gruppo di lavoro : Ing. Lucia Rigamonti – Scientific responsible Ing. Giulia Borghi Ing. Camilla Tua lucia.rigamonti@polimi.it Scenario Microalghe con miglioramenti: • Diminuzione volatilizzazione di NH3 (controllo pH ): 1/4 Ipotesi: • Biomassa prodotta destinata all’agricoltura • Incremento produttività: +20% 300% 250% 200% 150% 100% 50% 0% -50% CC CC* OD HTNC HTC PM POF A TE FE ME FEC RD WD CED LC -100% -150% -200% -250% -300% -350% “Scenario senza alghe” vs “Scenario con alghe con miglioramenti” → Indici con segno negativo (Benefit) in 11 su 16 indicatori 15
Conclusioni e prospettive Microalghe possono crescere sul centrato, produttività variabile (condizioni ambientali) Foto-ossigenazione supporta i batteri nitrificanti Ossidazione efficace dell’ammonio … ma Strippaggio N Risparmio energetico (come domanda di Ossigeno) nella linea acque Rimozione del Fosforo Bilancio del LCA positivo controllando strippaggio e stabilizzando la produttività microalgale (a larga scala) La valorizzazione della biomassa è cruciale per la sostenibilità: • Lipidi scarsi→ no biodiesel • BMP basso → no biogas • Compatibile con agricoltura→ potenziale produzione di bio-stimolanti per raggiungere un bilancio economico positivo • Bioplastiche→ Wast4bioplast project 1/06/2019 → 1/12/2021 16
Integrazione negli impianti di depurazione- Progetto PerFORMWATER 2030 Scopo: • Individuare un destino alternativo per la biomassa microalgale cresciuta sui reflui urbani • Fonte di carbonio per la produzione di Nanoparticelle di ferro (ME-nFe) da usare in ambito depurativo • Valutare la capacità depurativa del sistema raceway nei confronti di micro-inquinanti PERFORMWATER 2030 Project 17
Valorizzazione della biomassa microalgale come fonte di carbonio per produrre nanoparticelle di ferro incapsulate in matrice carboniosa (ME-nFe) Carbonizzazione idrotermica (HTC) • Processo termochimico T=180-250 °C, P=10-35 bar • Biomassa come fonte di C + Nitrato di ferro • Reazioni a catena (l) (Patrick Biller & Andrew B Ross (2012)) Involucro di C+ nucleo di ferro • Prodotti: Siti defettivi Me-nFe (s) Frazione liquida (l) Area specifica superficiale Frazione gassosa(g) ME-nFe Elevata reattività Potere adsorbente Proprietà magnetiche PERFORMWATER 2030 Project 18
Rimozione di metalli pesanti dalle acque tramite adsorbimento con nanoparticelle ME-nFe • Test di adsorbimento da Effluente (II) con aggiunta di • Riutilizzo delle stesse ME-nFe Zn, Cu, Cd, Ni e Cr (10 ppm e 1 ppm) per più cicli depurativi Rem % Zn Rem % Cu Rem % Cd Rem % Ni Rimozione (%) Rimozione (%) Zn Cu Cd Ni Cr Zn Cu Cd Ni Cr 99.4 % 97.8 % 99.8 % 89.4 % 98.5 99.6 97.2 85.2 2.6 97.8 96.4 99.6 80.3 12.4 ±0.1 ±0.2 ±0.8 ±1.2 ±0.9 ± 0.8 ±0.6 ±0.1 ±5.4 ±11.0 98.4 % 97.6 % 99.2 % 77.2 % 95.8 % 97.2 % 98.4 % 60.6 % PERFORMWATER 2030 Project 19
Risultati preliminari– Rimozione di composti farmaceutici dal RW Rimozione: • >80% per Lamotrigina (che non viene rimossa dai processi a fanghi attivi), Ketoprofene, Claritromicina, Diclofenac • 50-80% per Azitromicina (rimossa per il 40% circa nei sistemi a fanghi attivi) , Irbesartan PERFORMWATER 2030 Project 20
• Grazie per l’attenzione Tua C., Ficara E., Mezzanotte V., Rigamonti L. (2020). Integration of a side-stream microalgae process into a municipal wastewater treatment , plant: a Life Cycle Analysis. Journal of Environmental Management, 111605 • Rossi S., Díez-Montero R., Rueda E., Castillo Cascino F., Parati K., García J., Ficara E. (2020). Free ammonia inhibition in microalgae and cyanobacteria grown in wastewaters: photo-respirometric evaluation and modelling. Bioresource Technology, doi.org/10.1016/j.biortech.2020.123046. • Rossi, S., Casagli, F., Mantovani, M., Mezzanotte, V., Ficara, E. (2020) Selection of photosynthesis and respiration models to assess the effect of environmental conditions on mixed microalgae consortia grown on wastewater, Bioresource Technology, doi: doi.org/10.1016/j.biortech.2020.122995. • Mantovani, M., Marazzi, F., Fornaroli, R., Bellucci, M., Ficara, E., & Mezzanotte, V. (2020). Outdoor pilot-scale raceway as a microalgae-bacteria sidestream treatment in a WWTP. Science of The Total Environment, Volume 710, 25 March 2020, 135583. https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2019.135583 • Marazzi, F., Bellucci, M., Rossi, S., Fornaroli, R., Ficara, E., & Mezzanotte, V. (2019). Outdoor pilot trial integrating a sidestream microalgae process for the treatment of centrate under non optimal climate conditions. Algal Research, 39, 101430. • Ficara, E., Uslenghi, A., Basilico, D., Mezzanotte, V. (2014). Growth of microalgal biomass on supernatant from biosolid dewatering. Water Science and Technology, 69 (4), pp. 896-902. • Bellucci, M., Marazzi, F., Naddeo, L., Piergiacomo, F., Beneduce, L., Ficara, E., Mezzanotte, V. (2020).Disinfection in lab-scale photobioreactors for wastewater tertiary treatment. Journal of Chemical Technology & Biotechnology, 95(4), 959-966 • Mantovani, M., Collina, E., Lasagni, M., Marazzi, F. Mezzanotte, V. (2021). Production of microalgal-based carbon encapsulated iron nanoparticles (ME-nFe) to remove heavy metals in wastewater. Bioresearch Technology (Submitted) https://sites.google.com/view/polialgae-dica/home-page
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