FAST Applicazioni dell'ozono nel trattamento delle acque reflue - Lorenzo Gomarasca
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AGENDA • Intro • Applicazioni • Dosi e tempi • Come agisce • Come si produce • Cosa serve • Elettrodo • Generatore ozono • Impianto ed i suoi componenti • Schemi impianto di produzione & dosaggio • Quanto costa • Modelli Generatori
Cos’è l’ozono? O3 • Gas tossico dal odore pungente • È un forte ossidante multifunzione • Vita breve! Acqua da pochi sec fino a 25 min Aria, fino a 12h
La molecola: Molecola formata da tre atomi di ossigeno • Formula chimica: O3 • Peso molecolare: 48 g/mol • Punto di ebollizione -112°C • Densità @ 1013 mbar, 0°C: 2,14 kg/m³ • Potenziale REDOX 2,07 V Concentrazione in ambiente • Percezione olfattiva 0,01 ppm • Pre-Allarme da sensori 0,1 ppm • STOP automatico di sicurezza 0,3 ppm • Limite umano tollerabile solo per brevi periodi 0,5 ppm
Lista applicazioni riconosciute International Ozone Association www.ioa-pag.org/ Municipal •Activated Sludge •Advanced Oxidation •Biofiltration •Bromate •Coagulation •Color reduction •Cryptosporidium •Cyanotoxins •Drinking Water •Flocculation •Flotation •Giardia •Haloacetic Acids (HAAs) •Hydrogen Sulfide •Iron •Manganese •Membrane Fouling •Natural Organic Matter (NOM) •Oxidation •Pathogens •Pesticides •Pharmaceuticals •Sludge Reduction •Taste and Odor •Trihalomethanes (THMs) •Volatile Organic Compounds (VOCs) •Wastewater Treatment •Water Reuse •COD Reduction
COVID-19? Ozone Association (IOA) on the 18th of March [4]: …While ozone is highly effective for the inactivation of many viruses, the IOA is not aware of any research and testing that has been conducted specifically on the SARS-CoV-2 coronavirus. To the best of our knowledge, Peer Reviewed Research has not yet been completed and therefore definitive conclusions cannot be made regarding ozone inactivation of SARS-CoV-2. …
Principali campi di applicazione scala reale Acque Potabili DW Acque Reflue WW O3 Rimozione odori Industria Alimentare Food & Beverage Riduzione Fanghi Biologici Torri Raffreddamento Processi Chimici Industriali
Range Dosi e Tempi di contatto classiche per depurazione acque reflue COD, AOX Elimination Rimozione Odori Rimozione Colore Microinquinanti Disinfezione 0.1 1 5 10 20 50 100 200 Dose (gO3/m³ ) Tempo di contatto tipico 1 Min – 10 Min (specifico per sostanza/applicazione) Casi speciali fino a 40min
Come agisce Ossidante non selettivo Azione: • Diretta sul contaminante • Indiretto con radicali ossidrili ·OH 3 2,5 Potenziale REDOX 2 Volt 1,5 1 0,5 0 Perossido Radicale Biossido Ossigeno Ozono O3 d’idrogeno Ipoclorito ClO Cloro Cl ossidrile OH° cloro ClO2 (mol.) O2 H2O2 2,8 2,07 1,78 1,49 1,36 1,27 1,23
Come agisce nel trattamento acque Meccanismo disinfezione più comune: Cloro Vs Ozono Struttura della cellula batterica Ozonolisi, rottura Il cloro deve prima del muro cellulare diffondersi attraverso il al contatto muro cellulare per inattivare l‘organismo Parete cellulare L’ozono agisce 3000 volte più velocemente del cloro come battericida
Confronto USA - EPA Cloro Vs Ozono: C*T Concentrazione Tempo di O3 contatto Valori più elevati del C*T C*T = Concentrazione * Tempo di contatto • Aumentare la concentrazione O3 • Allungare il tempo di contatto In entrambi i casi sono costi aumentano! Tabella EPA C*T: Circa 88 volte più alto per il Cloro rispetto all’Ozono!
Ozono per la disinfezione acque reflue Il dosaggio dipende anche da: • Valore di COD.. • Solidi sospesi, (> 35 ppm influiscono negativamente) In generale C*T: Dose : • 6 gO3/m3
Decolorazione nelle acque reflue Ossidante non selettivo, il dosaggio dipende anche da: • Valore di COD.. • Solidi sospesi, • Sostanze che generano il colore (tipo e quanittà) In generale C*T: Dose : • 25 - 80 gO3/m3 se COD 200mg/l Tempo di contatto: 20 – 30min Test pilota, quando possibile
Rimozione tensioattivi nelle acque reflue Ozono è altamente reattivo verso molecole organiche contenenti doppi legami che vengono spezzate formando molecole più semplici e maggiormente biodegradabili. Dipende da: • Valore di COD.. • Solidi sospesi, • Tipo di tensioattivi In generale C*T: Dose : 4 ppm O3 / ppm Tens. Prove pilota raccomandate Tempo di contatto: 40 – 60min
Ozonolisi fanghi biologici Riduzione della produzione specifica dei fanghi di supero (kgSS/kgCODr) Benefici addizionali: • Riduzione filamentosi e schiume • Fanghi più facilmente sedimentabili, • Migliore disidratazione con minore uso di reagenti In generale C*T: Dose : 30 - 50 gO3/ kgSS Tempo di contatto: 10 – 20min
Ozonolisi linea fanghi, stabilizzazione aerobica Biological Clarifier Treatment Primary River Treatment Air Return Sludge Bilancio complessivo: Sludge minore Substrato di quantitativo alimentazione Digestion di fanghi rapidamente Pilot unit SMO 700 degradabile al ossidazione biologica Dosaggio O3 in +O3 parte del ricircolo O3 rompe le membrane cellulare rilasciando COD/N/P
Cos’è l’ozono? O3 • Gas dal odore pungente • È un forte ossidante multifunzione • Vita breve! deve essere prodotto a necessità in sito: Acqua da pochi sec fino a 25 min Aria, fino a 12h
Come si produce l’Ozono? Metodi principali: • Elettrolisi chimica del acqua • Fotochimica con raggi UV • Scarica elettrica Il metodo industriale più conveniente ed utilizzato su larga scala è tramite una scarica elettrica a corona.
Come si produce l’Ozono? Scarica elettrica ad effetto corona: Consiste nella ionizzazione dell’aria presente in uno strato cilindrico (di qui il termine corona). Tale ionizzazione si ha quando il valore del Campo Elettrico supera quello della Rigidità dielettrica del materiale in questione (isolante). Molecole di ossigeno Gli atomi di ossigeno Formazione di ozono vengono rotte ad atomi si ricombinano con le dal campo elettrico molecole di ossigeno
Cosa serve – pilastri fondamentali del impianto 1. Gas di alimentazione 2. Energia elettrica 3. Acqua di raffreddamento
Effizon®evo 2G Technology High Voltage Electrode Ozone Generator Vessel Stainless Steel (similar to tube heat exchanger)
WEDECO Evoluzione elettrodo EFFIZON evo 2G 2014 EFFIZON evo 2012 EFFIZON evo 2012 EFFIZON HP 2001 EFFIZON RS 1998 EFFIZON SK 1995 WEDECO Technology 1988 *) Sold/installed electrodes
WEDECO : MAXIMIZE THE OZONE. MINIMIZE THE ENERGY.
Nella realtà Elettrodo WEDECO Effizon® evo 2G Tubo metallico Calza metallica (messa a terra) (5500Volt) Terminale (carica elettrica) Acqua per raffreddamento Tubo vetro Cilindro vetro (dielettrico isolante) (supporto) Materiali: vetro borosilicato / acciaio inox
Dentro ad un generatore ozono Fascio tubiero per Piastre a labirinto scambiare calore Ingresso gas vettore Sede elettrodi generazione
Video riassuntivo
AGENDA • Intro, cos’è • Applicazioni • Come agisce • Dosi e tempi • Come si produce • Cosa serve • Elettrodo evoluzione • Generatore ozono • Impianto ed i suoi componenti • Schemi tipici impianto di produzione & dosaggio • Quanto costa • Modelli Generatori
Schema tipico di un impianto Ozono Acqua di raffreddamento Gas di alimentazione Distruzione Ozono residuo O2/ O3 Air / O 2 5500Volt Sezione di contatto Generatore ozono (diffusione a microbolle) Unità fornitura Messa a terra potenza (PSU)
Schema tipico di un impianto Ozono Acqua di raffreddamento Gas di alimentazione Distruzione Ozono residuo O2/ O3 Air / O 2 5500Volt Sezione di contatto Produzione ozono (diffusione a microbolle) Unità fornitura Messa a terra potenza (PSU)
Gas vettore LOX Vs Air Ozono può essere prodotto da: • Ossigeno puro (> 93 vol%) c(O3): 10% in peso • Aria essiccata (21 vol% O2) c(O3): 2-4% in peso Gas di alimentazione Ossigeno Aria LOX VPSA/PSA APS (Vacuum) Pressure Air Preparation Liquid Oxygen Swing Adsorption System
Gas d’alimentazione: Ossigeno Alta concentrazione O3 H2O N2 AIR O2 LOX Autoprodotto in sito: PSA
Gas d’alimentazione: Aria Bassa concentrazione O3 H2O AIR
Schema tipico di un impianto Ozono Acqua di raffreddamento Gas di alimentazione Distruzione Ozono residuo O2/ O3 Air / O 2 5500Volt Sezione di contatto Produzione ozono (diffusione a microbolle) Unità fornitura Messa a terra potenza (PSU) Strumentazione
Raffreddamento generatore ozono • Ciclo chiuso (scambiatore a piastre) Quando la qualità acque è scarsa • Ciclo chiuso frigorifero con chiller Flusso acqua fresca insufficiente • Raffreddamento diretto con acqua Quando è sempre disponibile acqua di buona qualità
Schema tipico di un impianto Ozono Acqua di raffreddamento Gas di alimentazione Distruzione Ozono residuo O2/ O3 Air / O 2 5500Volt Sezione di contatto Produzione ozono (diffusione a microbolle) Unità fornitura Messa a terra potenza (PSU)
Distruttore di ozono residuo
Distruttore ozono catalitico • Protetto da Demister 1. Resistenza scaldante 2. Serbatoio di contatto (catalizzatore) 3. Soffiante di aspirazione O2 O3
Schema tipico di un impianto Ozono Acqua di raffreddamento Gas di alimentazione Distruzione Ozono residuo O2/ O3 Air / O 2 5500Volt Sezione di contatto Produzione ozono (diffusione a microbolle) Unità fornitura Messa a terra potenza (PSU)
Tecnologie introduzione gas nel liquido Iniettore venturi Diffusori porosi
Schema tipico diffusori Catalytic Ozone Destructor Ozone FI FI Demister Influent Effluent Diffusers Reaction Tank (civil) Lower equipment capital costs Low operating costs Proven technology
Schema tipico pompa eiettore Catalytic Ozone Destructor Main Line Demister Flow Static Mixer Effluent Pump/Injector Reaction Tank (AISI316) O3 High Gas Transfer Rate Smaller contactor needed Maintenance is external
Analizzatori Analizzatore ozono (std!!) / ossigeno in ambiente Sensore punto di rugiada (dew-point) Monitor di misura della concentrazione ozono : a) nel gas prodotto b) nell‘off-gas c) in acqua (per acque potabili)
Aspetti economici CAPEX OPEX Energia elettrica Apparecchiature GAS alimentazione Progetto impianto Acqua Raffreddamento Installazione in opera Manutenzione
Quanto costa produrre l’Ozono? Costi medi di riferimento in Italia: Da OSSIGENO: Da ARIA Per 1 KgO3/h @ condizioni Per 1 KgO3/h @ condizioni standard (Tcw=15°C; cO3=10%wt) standard (Tcw=15°C; cO3= 3%wt) Occorrono circa : Occorrono circa : • LOX 9,67 kgO2/h @ 0,11 €/kg • Energia 22kWh (generatore+compressore) • Energia generatore 8,9 kWh @0,15 €/kWatt @0,15 €/kWatt Il costo di produzione di 1 kg di Il costo di produzione di 1 kg di ozono è di ~ 3,3 €uro/h ozono è di ~ 2,4 €uro/h Da considerare ~ 1,6 m3H2O/kgO3 per raffreddamento
Generatori ozono – Portfolio PDOevoPLUS Series: up to 300,000 g/h O3 SMOevoPLUS 410-960 300 – 21,400 g/h O3 SMO100-200 400 – 1,100 g/h O3 GSO 18-50 420 g/h O3 GSO 18 (20-40) 3 – 204 g/h O3 Modular 0.2 – 8 g/h O3
Serie Modular – laboratori e piccoli usi Range taglie : - fino a 4 g/h da aria - fino a 8 g/h da ossigeno @ 100 gO3/Nm³ Standard: - installazione in armadio - 0,1-0,5 kWatt 230 V – 1 pH – 50/60 Hz Modular 2
Serie GSO-18 - industria Da aria - Fino a 215 - @2%wt O3 Da ossigeno - Fino a 420 g/h - @7%wt O3 Standard: - Elettrodi Effizon - Installazione in armadio - Efficienza (energia e gas) - 0,6-4,5 kWatt 230/400 V AC – 50/60 Hz GSO18-50
Sistemi OCS – sistemi integrati completi Plug&Play • Skid Package • PSA (autoproduttore O2 con compressore a bordo) • Generatore ozono • Pompa + Eiettore • Sensori • Distruttore • Quadro di alimentazione e controllo per gestione completa
Sistemi OCS OCS completo di: - Serbatoio contatto - Controllo redox - Quadro di controllo Foto : Recupero acqua lavaggio automobili
SMOevo PLUS Range: - Da 0,3 – a 21,4 Kg/h O3 6-15%wtO3 - 12 taglie standard con varie configurazioni - Integrazione impianti
PDOevo – grandi Range: - Dai 18 ai +300 Kg/h O3 - 19 taglie - Orizontale - Realizzazione a comessa
Lorenzo.gomarasca@xyleminc.com Product Manager Italy WEDECO & Leopold Xylem Water Solution Italia S.r.l. Via Gioacchino Rossini, 1/A - 20020 Lainate (Milano) www.xyleminc.com
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